Процесс - привитая сополимеризация
Cтраница 2
При прививке к ненасыщенным полимерам, таким, как натуральный каучук, полибутадиен или сополимеры бутадиена, процесс привитой сополимеризации не ограничивается только инициированием посредством реакции передачи цепи или только присоединением по двойным связям, а, по-видимому, протекают обе эти реакции или процесс идет по еще не установленному механизму. [16]
Передача цепи от макрорадикала гомополимера была, по-видимому, впервые осуществлена еще в 1938 г., но в то время не был известен процесс привитой сополимеризации и не было правильных представлений о механизме этой реакции. Согласно патенту91, нитрат целлюлозы растворяли в этилакрилате, раствор диспергировали в воде и проводили инициированную перекисью водорода полимеризацию мономера. В качестве побочного продукта получалось некоторое количество привитого сополимера, состав которого не был исследован. [17]
Передача цепи от макрорадикала гомополимера была, по-видимому, впервые осуществлена еще в 1938 г., но в то время не был известен процесс привитой сополимеризации и не было правильных представлений о механизме этой реакции. Согласно патенту 91, нитрат целлюлозы растворяли в этилакрилате, раствор диспергировали в воде и проводили инициированную перекисью водорода полимеризацию мономера. В качестве побочного продукта получалось некоторое количество привитого сополимера, состав которого не был исследован. [18]
Электроны высокой энергии, полученные на генераторе Ван-де - Граафа или на другом линейном электронном ускорителе, а также рентгеновские лучи высокой энергии используют для осуществления процессов привитой сополимеризации. В этом случае применимы те же методы, включающие обычное и предварительное облучение в присутствии или в отсутствие воздуха. [19]
 |
Кинетика цианэтилирования ( при.| Влияние добавки толуола к акрилонитрилу на глубину цианэтилирования ( при 60 С и модуле ванны 1. 20. [20] |
Вода необходима для реакции цианэтилирования. При отсутствии воды идет только процесс привитой сополимеризации. На 1 гидроксиль-ную группу целлюлозы оптимальная концентрация воды в растворе составляет 3 - 5 моль, а концентрация щелочи 0 1 - 0 2 моль. [21]
 |
Зависимость разрывной прочности бумаги от содержания привитого полимера. [22] |
В то время как модифицированные прививкой хлопковые изделия окрашивались равномерно, изделия, содержащие главным образом не привитой, а окклюдированный гомополимер, окрашивались неравномерно, пятнами. Эти данные свидетельствуют о том, что процесс привитой сополимеризации протекает на надмолекулярном уровне. Эти результаты сравнимы с данными, полученными при цнанэтилирова-нпп целлюлозы ( см. разд. [23]
 |
Проницаемость привитых сополимеров полиэтилена а. [24] |
Привитые сополимеры стирола с полиэтиленом проявляют заметный рост проницаемости при высоком содержании привитого мономера. Этот эффект приписывают уменьшению кристалличности вследствие значительного набухания полиэтилена в этом мономере и дальнейшего нарушения кристалличности под влиянием напряжений, возникающих в процессе привитой сополимеризации. [25]
С другой стороны, привитые сополимеры этилена и стирола обладают более высокой проницаемостью при большом содержании привитого компонента. Этот эффект был приписан уменьшению содержания кристаллической части в результате значительного набухания полиэтилена в этом мономере и в результате дальнейшего разрушения кристаллических областей под действием напряжений, возникающих в процессе привитой сополимеризации. [26]
Эффективность прививки возрастает при облучении полимера, предварительно набухшего в мономере. Доля привитого сополимера в системе увеличивается и при проведении прививки в парах мономера. Эффективность процесса привитой сополимеризации уменьшается с увеличением степени кристалличности модифицируемого полимера, и разветвления образуются в основном в аморфных областях. [27]
Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации инициатора; это указывает, по-видимому, на то, что в результате прямой атаки основной цепи полимера инициирующими реакцию радикалами ( с образованием макрорадикалов, как при прививке на каучук) и образуется привитой сополимер. Так, например, в процессе привитой сополимеризации винилацетата с поливинил-бензоатом [10] и с полиэтил-а-хлоракрилатом [9] при инициировании перекисями, как это указывалось выше, именно вследствие взаимодействия радикала с основной цепью полимера и происходит деструкция основной цепи. [28]
Кроме того, при использовании карбоксиметил-целлюлозы путем гидролиза в мягких условиях можно легко и количественно выделить боковые цепи. Поэтому этот метод очень удобен для более детальной характеристики процесса привитой сополимеризации. [29]
 |
Термомеханические свойства волокон. [30] |
Страницы: 1 2 3