Процесс - привитая сополимеризация
Cтраница 3
При одновременном действии температуры и нагрузки ( 10 % от разрывной) все исследуемые волокна ведут себя одинаково. Они начинают деформироваться уже при довольно низких температурах и полностью теряют прочность в интервале температур 100 - 110 С. По-видимому, это связано с тем, что в процессе привитой сополимеризации при содержании прививаемого компонента до 30 % образуется химически неоднородный продукт, содержащий до 50 % чистого полиэтилена. В результате ожидаемого повышения теплостойкости волокна не наблюдается. [31]
 |
Термомеханические свойства волокон. [32] |
При одновременном действии температуры и нагрузки ( 1096 от разрывной) все исследуемые волокна ведут себя одинаково. Они начинают деформироваться уже при довольно низких температурах и полностью теряют прочность в интервале температур 100 - 110 С. По-видимому, это связано с тем, что в процессе привитой сополимеризации при содержании прививаемого компонента до 30 % образуется химически неоднородный продукт, содержащий до 50 % чистого полиэтилена. В результате ожидаемого повышения теплостойкости волокна не наблюдается. [33]
Для инициирования привитой сополимеризации используют облучение целлюлозы и ее производных ультрафиолетовыми лучами и частицами высокой энергии. Последний из указанных методов изучен более подробно, чем любой другой. Поскольку механизм химических методов прививки не вполне ясен, для изучения процесса привитой сополимеризации часто применяют радиационные методы инициирования. При этом большое значение имеет доступность целлюлозного материала для мономера. В отсутствие вещества, вызывающего набухание исходного полимера, привитая со-полимеризация протекает в незначительной степени. Для получения привитых сополимеров целлюлозы были успешно применены все три варианта реакции радиационной привитой сополимеризации. [34]
Однако ненасыщенные полиэфиры обычно отвер-ждают более контролируемым способом, добавляя виниловый мономер и инициатор свободнорадикальной полимеризации; в результате химической реакции, протекающей между некоторыми двойными связями полиэфира и мономером, образуются поперечные связи. По-видимому, в процессе образования поперечной связи может участвовать несколько мономерных звеньев. Прививка полистирола к основным цепям полиэфира происходит, вероятно, по механизму, предложенному для процесса привитой сополимеризации к каучукам. [35]
Показано, что в защите поли-мерно-мономерных частиц от слипания участвуют как макромолекулы гомо - ОПМЦ, так и макромолекулы ОПМЦ-пр-ПВХ. Предложен механизм защитного действия, объясняющий снижение степени связывания ОПМЦ с полимерной фазой и улучшение некоторых свойств образующегося поливинилхлорида. При синтезе образцов ПСПЛ, использованных в работе, обнаружено существенное влияние продолжительности синтеза и содержания аммиака на процесс привитой сополимеризации. [36]
Третичные амины, такие, как триэтиламин - эффективные агенты передачи цепи, причем в реакции передачи цепи принимает участие атом водорода, находящийся у а-углеродного атома. Образующийся радикал способен реагировать с мономером, давая полимер, содержащий остаток органического основания. При проведении полимеризации в присутствии достаточно высокой концентрации третичного основания каждая образующаяся полимерная цепь содержит на конце остаток основания. Благодаря наличию этого остатка полимер может являться агентом передачи цепи в процессе привитой сополимеризации. [37]
Синтез привитых сополимеров на основе этих производных с виниловыми мономерами протекает по реакции свободноради-кальной полимеризации. Если каждая макромолекула целлюлозы содержит несколько ненасыщенных связей, в результате привитой полимеризации образуется сшитый продукт. Эта реакция аналогична полимеризации ненасыщенных сложных полиэфиров. Сшивку в процессе привитой сополимеризации можно исключить, применяя низкозамещенные препараты производных целлюлозы или используя мономер, достаточно активный в привитой сополпмеризации. [38]
Этот метод заключается в облучении целлюлозного материала в отсутствие воздуха и последующем взаимодействии облученного материала с мономером и соединением, вызывающим набухание целлюлозы. Привитую сопо-лимеризацию осуществляли как в жидкой, так и в паровой фазе, при этом были исследованы почти все типы целлюлозных материалов. И в этом случае для успешного проведения привитой сополимеризации необходим реагент, вызывающий набухание материала. С целью получения максимального числа свободных радикалов лучше проводить облучение сухого продукта, а затем вводить мономер и реагент, вызывающий набухание. Этот метод детально изучили Армстронг и Резерфорд [29] при использовании в качестве исходного материала хлопка, вискозного и ацетатного шелка. Добавление к водяному пару паров метанола и уксусной кислоты способствует ускорению процесса привитой сополимеризации. Было найдено, что такие добавки эффективны и при проведении привитой сополимеризации в жидкой фазе на предварительно облученной целлюлозе. Вообще некоторые системы мономер - реагент, вызывающий набухание целлюлозы, оказались эффективными как при предварительном облучении, так и ири совместном облучении полимера и мономера. [39]
Страницы: 1 2 3