Cтраница 3
Энергетические изменения при сочетании арил-радикала с нуклеофилом. [31] |
В процессе сочетания арил-радикала и нуклеофила участвуют не только а - и а - МО новой связи, но также и а -, о -, я -, it - MO как ароматической системы, так и нуклеофила. Встречаются различные ситуации, которые определяются структурой арил-радикала и нуклеофила, когда реализуются различные пути реакции. [32]
Энергетические уровни молекулярных орбиталей. [33] |
В процессе сочетания фенил-радикала с метил-анионом участвуют т - и 0 - МО образующейся связи, которые по мере сближения реагентов будут все более и более различаться по энергии, поскольку энергия 0 - МО будет уменьшаться, а энергия о - МО - возрастать. [34]
Изменение энергии МО при сочетании арил-радикала с нуклеофилом, имеющим л - МО. [35] |
В процессе сочетания арил-радикала, имеющего я - и п - МО, с нуклеофилом типа - CH2Z, который представляет собой сопряженную систему, также имеющую л - и я - МО, образуются новая а - С-С - связь и анион-радикальный интермедиат. [36]
На ход процесса сочетания большое влияние оказывает степень разбавления. При излишнем разбавлении раствора ди-иитродиазобензола кислотность настолько снижается, что происходит образование нитродиазофенола. [37]
На ход процесса сочетания большое влияние оказывает степень разбавления. При излишнем разбавлении раствора динитродиазобензола кислотность настолько снижается, что происходит образование гаитродиазофенола. [38]
Для осуществления процессов катодного сочетания в лабораторном масштабе наиболее удобен электролизер, изображенный на рис. 1.1. Корпусом электролизера служит стеклянный сосуд / внутреннего диаметра 55 мм, снабженный нижним сливом и охлаждающей рубашкой 2, в которую подается водопроводная вода. При необходимости возможно использование для той же цели охлажденного рассола или другого жидкого хладоагента. Катодом служит сплошной цилиндр внутренним диаметром 40 мм и высотой 100 мм. В верхней части катода имеются четыре отверстия диаметром 10 мм для обеспечения циркуляции католита. Католит заливают до такого уровня, чтобы отверстия были погружены в жидкость. Перемешивание католита осуществляют мешалкой, пропущенной через стеклянную трубку, которая укреплена внутри диафрагмы с помощью резиновой пробки. Катодное пространство от анодного отделено керамической диафрагмой с внешним диаметром 30 мм. [39]
В этих условиях процесс сочетания заканчивается в течение 20 - 40 мин. [40]
При недостатке диазобензола процесс сочетания протекает неполностью, что ведет к ухудшению оттенка красителя и к снижению его выхода. Образовавшееся диазодисазосоединение выпадает в осадок. Для улучшения фильтрации красителя в реакционную массу загружают поваренную соль. После размешивания массы в течение установленного времени проводят последнее сочетание. Чрезмерно длительное размешивание диазодисазосоедииения в щелочной среде ведет к его частичному разложению. [41]
При недостаточной щелочности процесс сочетания затягивается и выход красителя уменьшается. [42]
При недостатке диазобензола процесс сочетания протекает неполностью, что ведет к ухудшению оттенка красителя и к снижению его выхода. Образовавшееся диазодисазосоединение выпадает в осадок. Для улучшения фильтрации красителя в реакционную массу загружают поваренную соль. После размешивания массы в течение установленного времени проводят последнее сочетание. Чрезмерно длительное размешивание диазодисазосоединения в щелочной среде ведет к его частичному разложению. [43]
При недостаточной щелочности процесс сочетания затягивается и выход красителя уменьшается. [44]
Задача химика в процессе сочетания сводится в значительной степени к созданию условий, обеспечивающих более полное проведение первого процесса. [45]