Cтраница 4
Образующиеся в реакциях ( XIII) и ( XIV) радикалы обеспечивают развитие неразветвленной цем, а атом кислорода, обладающий двумя свободными валентностями, входя в реакцию ( XV), образует два добавочных радикала, начинающих разветвление. Так возникает огромное количество свободных радикалов. Этим рассматриваемые реакции отличаются от процессов первого типа, в которых концентрации радикалов невелики. Размножение радикалов приводит к лавинообразному течению процесса, которое может вызвать взрыв. Однако и в этих процессах происходят обрывы цепей. Причем лишь в том случае, когда темп разветвления опережает темп обрыва, происходит бурное увеличение скорости процесса. [46]
Рассмотренные процессы обратимых каталитических реакций асимметрического синтеза и разложения рацематов встречаются не часто. К этим процессам применима теория абсолютных скоростей реакций, позволяющая рассчитать характеристики переходного состояния. В равной степени это применимо и к процессам первого типа для условий вдали от равновесия. [47]
Если в результате первичного фотохимического акта образуются валентно-ненасыщенные свободные атомы и радикалы, следующие за первичным актом вторичные процессы представляют собой процессы их взаимодействия с темп или иными молекулами. Эти процессы могут быть процессами двух типов: процессами, обусловливающими развитие или продолжение реакции, и процессами, приводящими к прекращению реакции. Примеры процессов первого типа - процесс О NO2 NO О2, следующий за первичным процессом NO2 / iv NO О, в реакции фотохимического разложения двуокиси азота пли процесс С1 Н2 НС1 Н, следующий за процессом С12 Ч - h Cl - f C1, в реакции фотосинтеза хлористого водорода из водорода п хлора. [48]
Эти предположения заведомо не выполняются в ядерном веществе. Между тем, как мы увидим, существует последовательный метод нахождения поляризационного оператора, свободный от этих ограничений. Разумеется, точное вычисление поляризационного оператора в среде сильно взаимодействующих частиц - задача неразрешимая. Этот метод основан на том, что все виртуальные процессы, определяющие n ( k, со), можно разделить на 2 класса: происходящие на расстояниях, меньших или порядка l / 7reN, и на. Процессы первого типа в среде с плотностью малой по сравнению с т - 300 происходят так же как в пустоте, тогда как процессы второго типа существенно искажаются средой. Так, например, локальная вершина взаимодействия пиона с нуклоном, как можно убедиться, оценивая входящие в нее графики, определяется малыми расстояниями го - 1 / ягр, i / mN и, следовательно, константа xcN - взажмодействия в среде с ядерной плотностью мало отличается от константы взаимодействия в пустоте. [49]
Если значения & 0бм / йрац лежат между 0 5и 1 то это указывает на одну из двух возможностей. Это может быть результатом, во-первых, одновременно протекающих инверсии и рацемизации или сохранения конфигурации или, во-вторых, одновременного протекания в соответствующих пропорциях изорацемизации и сохранения конфигурации или рацемизации. В растворителях, являющихся донорами протонов и способствующих диссоциации, таких, как метанол или этиленгликоль, наблюдается одновременно инверсия и рацемизация для ряда систем. В растворителях, не способствующих диссоциации, таких, как пгрет-бутиловый спирт или тетрагидрофуран, происходят одновременно изорацемизация и сохранение конфигурации или рацемизация. Процесс первого типа обсуждается в этом разделе, а реакции второго типа рассмотрены в следующем разделе. [50]
Выделение, очистка и разделение веществ сорбционными методами может быть осуществлено в виде статического процесса, когда в системе устанавливается равновесие между растворенным веществом на взвешенном в растворе адсорбенте, и в виде динамического процесса или процесса, осуществляемого в сорбционных колонках. Оба метода широко применяются для аналитического и препаративного разделения и выделения антибиотиков, а также в производстве последних. Наиболее известным процессом первого типа является адсорбция стрептомицина из культуральной жидкости на активированном угле. Ко второму типу относится распространенный процесс сорбции того же антибиотика на карбоксильных смолах. В настоящее время процессы первого типа ( статические) в подавляющем большинстве случаев уступают место колоночным процессам. Это объясняется рядом причин, из которых две являются решающими, а именно: увеличением емкости сорбции веществ при переходе от статического процесса к динамическому [1] и возможностью значительного усиления разделяющей способности сорбцион-ного метода при переходе к динамическому процессу. Эффективность последнего равна эффективности серии сорбционных одноактных процессов, повторенных сотни, а иногда и многие тысячи раз, подобно тому как метод ректификации разделения жидких смесей значительно более эффективен по сравнению с простой перегонкой. [51]