Процесс - циклизация
Cтраница 1
Процесс циклизации получаемых на первом этапе полиамидокислот принципиально не отличается от процесса имидизации [ 68, с. [1]
Процесс циклизации сопровождается усилением поглощения в области 1620 и 1580 см-1, характерного для сопряженных связей C N. Отмечается, что выше 240 наблюдается деструкция полимера. Энергия активации циклизации в интервале температур 205 - 235 составляет 41 4 ккал / моль. Для интервала 245 - 270 ( в котором развиваются также деструктивные процессы) энергия активации равна 21 2 ккал / моль. [2]
 |
Спектр ЯМР циклокаучука. [3] |
Процесс циклизации наиболее интенсивно протекает у полиизопрена, поскольку метилированная двойная связь легче присоединяет протон. Синтетический чмс-1 4-полиизопрен циклизуется подобно натуральному каучуку и дает продукты аналогичного строения. Транс - 1 4-полиизопрен циклизуется с большей скоростью, чем натуральный каучук. Полибутадиен и бутадиен-стирольный каучук образуют циклокаучук в более жестких условиях, чем полиизопрен. Из метилкаучука ( поли-2 3-диметилбутадиена) получаются исключительно моноциклические структуры, так как две метиль-ные группы создают стерические затруднения для образования полициклов. [4]
Процесс циклизации, как это следует из рентгеновских исследований 1, частично протекает и при реакции образования гидрохлоридкаучука. По физическим свойствам последний заметным образом отличается от исходного продукта. При комнатной температуре тидрохлорид довольно хрупок и содержит заметное количество кристаллической фазы. При нагревании выше 90 он становится эластичным. Если при этой и более высоких температурах пленку гидрохлорида каучука растянуть, а затем охладить, то растяжение и свойственная растянутому состоянию волокнистая структура сохраняются. Эта структура отчетливо обнаруживается ( рентгеновской фазер-диа-граммой. Гидрохлорид с ориентированной структурой обладает значительной прочностью и применяется ( под названием плиофильм) для различных технических целей, в частности - в пищевой промышленности в качестве упаковочного материала. [5]
Процесс циклизации изучался [196] применительно к дегидро-циклизации н-гексана. Установлено, что при проведении дегидро-циклизации на улучшенном хромовом катализаторе выход бензола может достигнуть 60 %; при этом гексан не должен содержать ме-тилциклопентан, в присутствии которого выход бензола значительно снижается из-за повышенного отложения на катализаторе кокса. [6]
Процесс циклизации глутамина и родственных ему соединений катализируется фосфатами и некоторыми другими анионами ( стр. [7]
Процесс циклизации парафинов как источник получения ароматических углеводородов был впервые открыт советскими исследователями еще до второй мировой войны. Однако до последнего времени он не был внедрен в промышленность вследствие значительно большей сложности его технологического оформления по сравнению с оформлением процесса получения ароматических углеводородов из нафтенов. [8]
 |
Схема установки для изучения кинетики циклодегидратации. [9] |
Процесс циклизации диацилгидразинных групп идет с выделением воды. [10]
 |
Конротаторная циклизация аллил-аниона. [11] |
Процесс циклизации высших непредельных карбениевых ионов происходит подобным образом. [12]
Обычно процесс циклизации и ароматизации нормальных парафинов требует присутствия соответствующего катализатора. Чаще всего пользуются окисью хрома, однако окислы и сульфиды других металлов также катализируют эту реакцию. Окись хрома применяют непосредственно или наносят ее на активную окись алюминия. [13]
Поэтому процесс циклизации более вероятен, чем образование амида. Внутримолекулярная циклизация с образованием пяти-членного цикла, которая, например, происходит при атаке у атома кислорода в производных мочевины, в случае производных формамида и ацетамида54 невозможна. Для того чтобы произошла циклизация с образованием пятичленного цикла, необходимо наличие двух радикальных центров в одной молекуле или такая атака радикала на нейтральную группу, которая приведет к отщеплению атома фтора или водорода. Оба указанных процесса менее вероятны, чем гликоколь-оксазол-идиновая циклизация, и в этих случаях происходит предпочтительное образование амидов. [14]
Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и на реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в opro - положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционно-способный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. [15]
Страницы: 1 2 3 4