Процесс - циклизация
Cтраница 2
Такой процесс циклизации протекает гладко для больших, а также средних циклов ( см. рис. 2.1.1), причем в этом случае нет необходимости использовать принцип разбавления. [16]
Обычно процесс циклизации и ароматизации нормальных парафинов протекает в присутствии соответствующего катализатора. [17]
Обычно процесс циклизации и ароматизации нормальных парафинов требует присутствия соответствующего катализатора. Чаще всего пользуются окисью хрома, однако окислы и сульфиды других металлов также катализируют эту реакцию. Окись хрома применяют непосредственно или наносят ее на активную окись алюминия. Хуг с сотрудниками [17] подвергли тщательному изучению реакции циклизации парафинов и олефинов в ароматические углеводороды. [18]
Поэтому процесс циклизации более вероятен, чем образование амида. Внутримолекулярная циклизация с образованием пяти-членного цикла, которая, например, происходит при атаке у атома кислорода в производных мочевины, в случае производных формамида и ацетамида54 невозможна. Для того чтобы произошла циклизация с образованием пятичленного цикла, необходимо наличие двух радикальных центров в одной молекуле или такая атака радикала на нейтральную группу, которая приведет к отщеплению атома фтора или водорода. Оба указанных процесса менее вероятны, чем гликоколь-оксазол-идиновая циклизация, и в этих случаях происходит предпочтительное образование амидов. [19]
В процессе циклизации, когда два заместителя сближаются, их взаимодействие более существенно в эритрд-ряду, чем в / ирео-ряду, что приводит к замедлению реакции в первом случае. [20]
В процессе циклизации некоторых антримидов в карбазолы при помощи хлористого алюминия полезно добавлять двуокись серы или щелочный бисульфит. [21]
В процессе циклизации содержание никеля в жидкой фазе пока не изменяется. [22]
Интересно сравнить процесс циклизации ( 22) - ( 23) в цикло-пентаноидно-монотерпеновой гипотезе с обратной реакцией, явившейся основой другого, в высшей степени оригинального предположения, высказанного ранее. В первых работах по биосинтезу индольных алкалоидов Барджер [31] и Хан [32] предположили, что нетриптаминовое Сю-звено иохимбина ( 20) ( включая кольцо Е) образуется из остатка дизамещенного фенилаланина. Эта любопытнейшая гипотеза непосредственно вытекала из работ Робинсона по выяснению строения эметина ( 21) [34]; считалось, что полученные при этом результаты, как и последовавшее затем установление структур большого числа алкалоидов, относящихся к соединениям ко-ринантеиновой группы с секо-кольцом Е, подтверждают предположение Вудварда. С ретроспективной точки зрения выдающееся значение гипотезы Вудварда заключается в том, что в ней впервые было высказано предположение о взаимосвязи типа предшественник - продукт между алкалоидами коринантеиновой и иохимбиновой групп. [23]
Кислород ускоряет процесс циклизации и химически взаимодействует с полимером с образованием кислородсодержащих функциональных групп. [24]
Из числа процессов циклизации, приводящих к образованию макроциклических систем с весьма высокими выходами, привлекают внимание те из них, которые основаны на внутримолекулярном замыкании некоторых длинноцепных ш-галоидзамещенных яа твердом К2С03 в метилэтилкетоне. [25]
Количественное изучение процессов циклизации 1 4-полибутадиена и 1 4-полиизопрена методом ядерного магнитного резонанса. [26]
При разработке процесса циклизации его авторы считали, что он может стать ценным дополнением к каталитическому риформин-гу, в котором перерабатываются лишь содержащиеся в исходном сырье нафтеновые углеводороды, а парафиновые углеводороды являются балластом. При дополнительной переработке парафинов повышается степень использования сырья; кроме того, в результате выделения из сырья нормальных парафиновых углеводородов должен интенсифицироваться процесс каталитического риформинга. [27]
Подробности протекания процесса циклизации неизвестны; можно высказывать лишь догадки по поводу того, реагирует ли основание Шиффа непосредственно в виде ацсгаля, в форме винилового эфира или, наконец, как свободный альдегид. [28]
 |
Общий вид ( а и начальные участки ( б кинетических кривых изменения деформации пленок полипиромеллитамидоэфира анилинфталеина. температура опыта. [29] |
Исследования кинетики процесса циклизации полиамидоэфи-ров удобно проводить в пленках по методике [8], которую можно использовать и для изучения превращений в других системах. Поскольку циклизация в твердом состоянии сопровождается уменьшением объема твердого тела вследствие удаления из него продуктов реакции ( в данном случае метилового спирта), это обстоятельство может быть использовано для изучения кинетики циклизации. При работе с тонкими пленками полимера удобно следить за кинетикой циклизации не по изменению объема, а по изменению деформации. Измерение деформации пленки желательно проводить на прецизионном приборе [9, 10], позволяющем с большей точностью записывать деформацию при поддержании строго постоянного напряжения. [30]
Страницы: 1 2 3 4