Cтраница 2
Придавая большое значение первой стадии процесса, а именно адсорбции восстановителя на металле, автор [30] исследовал как количество ДМАБ, остающееся на поверхности палладия после кратковременного его погружения в раствор восста новителя, так и изменения в строении молекул ДМАБ, происходящие при этом. Автор [30] исходил из предположения, что для инициирования процесса восстановления никеля требуется некоторое минимальное количество атомов данного катализатора, способное сформировать каталитические активные центры. Эти критические размеры центра, оцениваемые степенью заполнения поверхности палладием и характерные для используемого типа раствора, были приняты в качестве меры каталитической активности. [16]
В кислой среде никелирование может протекать из раствора, содержащего лишь Ni ( II) и гипофосфит. Однако для стабилизации процесса необходимо вводить буферные добавки, так как образование ионов Н в процессе восстановления никеля приводит к уменьшению скорости процесса, вплоть до его прекращения. Часто используют ацетатную буферную систему, а также цитратную, гликолятную, лактатную и другие. [17]
В кислой среде никелирование может протекать из раствора, содержащего лишь Ni ( II) и гипофосфит. Однако для стабилизации процесса необходимо вводить буферные добавки, так как образование ионов Н в процессе восстановления никеля приводит к уменьшению скорости процесса, вплоть до его прекращения. Часто используют ацетатную буферную систему, а также цитрат-ную, гликолятную и другие. [18]
При этом не требуется специальной подготовки, так как алюминий, в числе некоторых других металлов ( железо, палладий, кобальт), катализирует процесс восстановления никеля и его растворов. [19]
Иногда соли высушивают путем нагревания в масле и получают темно-зеленую, почти черную массу ( краску), которую и за-гружают в масло. При изготовлении катализатора обычно к никелевой соли прибавляют сернокислую медь, с которой происходят те же реакции, что и с сернокислым никелем. Медь способствует снижению температуры процесса восстановления никеля. [20]
Наряду с участием дополнительных химических реакций в каталитическом процессе, протекающем путем сопряжения электрохимических реакций, возможны и полностью неэлектрохимические маршруты данных процессов. Следует отметить, что эти неэлектрохимические маршруты менее эффективны - обеспечивают меньшую скорость осаждения металла, чем сопряжение электрохимических реакций в подобных условиях. Электрохимические исследования указывают на значительную вероятность участия неэлектрохимического маршрута и в процессе восстановления никеля гипофосфитом; в данном случае возможна реализация обоих указанных химических механизмов - с участием гидроксидных или гидридных соединений никеля. [21]