Cтраница 4
Для перемешиваемых растворов форма - кривой несколько отличается от рассмотренной: потенциал электрода сначала изменяется более резко, затем плавно смещается к отрицательным значениям ( кривая 8), Аномальная форма ф - - кривой восстановления ионов S2Os на платиновом электроде в [233] объясняется следующим образом: с одной стороны, персульфат-ионы способны окислять поверхность электрода; с другой стороны, в процессе катодного восстановления происходит частичное восстановление платиновых окислов. При наложении поляризующего тока на электрод потенциал сначала резко смещается в сторону отрицательных значений, затем начинает преобладать влияние второго фактора, и потенциал смещается к потенциалу восстановления персульфат-иона. Более плавное изменение потенциала после максимума в нейтральных растворах авторы [233] объясняют возрастанием концентрации ионов ОН у поверхности электрода, которые образуются при восстановлении окислов платины на поверхности электрода. В кислых растворах и при перемешивании происходит интенсивный отвод ионов ОН от поверхности электрода, что приводит к более резкому изменению по - тенциала электрода. [46]
Процессы восстановления металлов из водных растворов их солей относятся к области гидрометаллургии; они осуществляются при обычных температурах, причем восстановителями могут служить или сравнительно более активные металлы, или электроны катода при электролизе. Процессы катодного восстановления металлов как из растворов, так и из расплавов называют электрометаллургическими. [47]
Металлы при воздействии кислот подвергаются коррозии с выделением водорода. Механизм процесса катодного восстановления водорода описан в гл. [48]
Характерной особенностью большинства многостадийных процессов в электрохимии органических соединений является сочетание электрохимических и химических стадий реакции, осуществляющихся последовательно или параллельно друг другу. Ниже на примере процессов катодного восстановления органических веществ, включающих химические стадии протонирования и димери-зации, а также процессов каталитического выделения водорода и электровосстановления нитросоединений мы рассмотрим различные аспекты влияния химических стадий процесса на его кинетику, механизм и селективность, природу промежуточных продуктов и их устойчивость. [49]
При электровосстановлении галогенсодержащих органических соединений в большинстве случаев наблюдаются различные реакции, связанные с отщеплением галогена. Наиболее часто в процессе катодного восстановления происходит замена атома галогена атомом водорода. [50]
Подвижные ионы железа могут диффундировать и уходить с поверхности металла. Поскольку ионы гидроксила, возникающие в процессе катодного восстановления растворенного кислорода, движутся в противоположном направлении, образование гидроокиси железа произойдет на некоторой промежуточной стадии между анодной и катодной зонами. [51]
Зависимость напряжения на электролизере и потерь выхода nov току от межэлектродного расстояния при различных плотностях тока была объектом тщательного изучения [38]: При увеличении платности тока можно уменьшить межэлектродное расстояние до определенного предела без того, чтобы при этом заметно не снизился, выход по току из-за процессов катодного восстановления активного хлора. При применении вертикальных или очень наклонных катодов процессы катодного восстановления могут сильно возрастать, так как на поверхности раздела амальгамы и раствора электролита возникает интенсивная турбулизация потока. [52]
Отмечается, что, несмотря на высокое содержание хлората, окисление его в перхлорат не наблюдается. Добавки солей хрома к электролиту не только снижают процесс катодного восстановления, но и затрудняют анодное окисление хлората до перхлората. [53]