Cтраница 1
Процесс эпоксидирования осуществляется при взаимодействии перекисных соединений с эфирами ненасыщенных жирных кислот. Продукты образуются при эпоксидировании натуральных масел и часто обладают сильным запахом. [1]
Схема процесса совместного получения окиси пропилена и стирола ( стадия образования гидроперекиси этилбензола. [2] |
Процесс эпоксидирования ведут до исчерпывания гидроперекиси. Остальное количество ее превращается главным образом в ацетофенон. [3]
Катализирует процесс эпоксидирования ненасыщенных масел в производстве пластификаторов и стабилизаторов. [4]
Разработка процесса эпоксидирования гидроперекисями открывает пути для сравнительно простого производства эпоксидных соединений с числом углеродных атомов больше четырех, которые до сего времени удавалось получить с большим трудом. [5]
В процессе эпоксидирования пропилена гидропероксидом изопро-нилбензола в присутствии молибденсодержащих катализаторов одной из побочных реакций является термический распад гидропероксида. Поэтому необходимо оценить вклад термического распада в суммарную скорость расходования гидропероксида при эпоксидировании. Кроме того, на протекание процесса эпоксидироваиия существенное влияние оказывают специфические взаимодействия между растворителем и реагентами. Весьма существенным может быть вклад от взаимодействия растворителя и гидропероксида. [6]
В промышленности процесс эпоксидирования осуществляют в жидкой фазе в растворе того углеводорода, из которого был получен гидролероксид, при температуре 80 - 110 - С, давлении до 7 МПа, мольном соотношении гидропероксида к олефину 1: ( 2 - 5) и концентрации катализатора 0 001 - 0 005 моль на 1 моль гидропероксида. [7]
В промышленности процессы эпоксидирования пропилена гидропероксидами проводят в присутствии катализаторов. [8]
По завершении процесса эпоксидирования продукты реакции направляют в многоколонный ректификационный агрегат с целью выделения рецир-кулирующего пропилена, пропиленоксида, рециркулирующего этилбензола и фракции МФК. Эпоксидат, поступающий на разделение, имеет весьма сложный состав. [9]
Параметры активации процесса эпоксидирования определены во многих случаях. Среднее значение энергии активации обычно составляет 10 - 15 ккал / молъ. Однако обычно это значение довольно сильно изменяется в зависимости от строения олефина и гидроперекиси, а также типа катализатора. В табл. 19 приводятся литературные параметры активации для различных реакций. [10]
Улучшение показателей процесса эпоксидирования а-олефи-пов ГПИПБ связано с подавлением спиртами побочной реакции каталитического распада ГПИПБ ( рис. 3, кривые 1, 2) в при; у г ствнн Mo-катализаторов, о чем свидетельствует существенное снижение начальной скорости распада гидропероксида с 0 305 до 0 047 моль / л-мин в присутствии 0 65 моль / л ИПС. [12]
Образующийся в процессе эпоксидирования кислород непрерывно выводится в газовой фазе с отдувкой пропилена. Эпоксидат, содержащий пропиленоксид, метилфенилкарбинол ( МФК), непрореагировавшие и побочные продукты через сепаратор 3 направляется на разделение легкой и тяжелой фракций. В колонне 4 выделяется непро реагировавший пропилен, который возвращается на эпоксидирование. Кубовая жидкость колонны 4 поступает в колонну И, предназначенную для доисчерпания пропилена из эпокси-дата. Конденсат после первого конденсатора 13 подается на орошение колонны в виде флегмы, после конденсаторов 16 и 17 возвращается в колонну 4 в виде рецикла. Кубовая жидкость колонны 11 переводится в колонну 21, предназначенную для разделения эпокси - дата на легкую и тяжелую фракцир. Дистиллят колонны 21 - легкая фракция - направляется на выделение товарного пропиленоксида и этанольной фракции, а кубрвая жидкость - тяжелая фракция - на выделение МФК, поступающего затем на дегидратацию. [13]
Согласно этой схеме процесс эпоксидирования проводят периодически, а промывку эпокоидированного масла, его осушку и отгонку толуола - непрерывным способом. Эпоксидирование проводят при 70 С в двух попеременно работающих реакторах 13 и 14, снабженных рубашками для подачи пара и охлаждающей воды. В эти аппараты загружают соевое масло, необходимое количество толуола и перемешивают до образования гомогенного раствора. Процесс экзотермичен, поэтому необходимо тщательно следить за температурой. В случае ее подъема выше 70 С подают охлаждающую воду в рубашки аппаратов или ( в экстренных случаях) непосредственно в аппараты. Контроль процесса эпоксидирования ведут по изменению концентрации пероксида водорода. [14]
Показано что в процессе эпоксидирования не участвуют ионные интермедиаты. В соответствии с этим наблюдается сын-присоединение с сохранением стереохимии заместителей исходного оле-в фина. Поэтому реакцию обычно рассматривают как синхронный процесс. [15]