Процесс - эпоксидирование
Cтраница 3
Технические ГП, используемые в промышленности для осу-ществления процесса эпоксидирования, часто содержат примеси соединений щелочных или щелочноземельных металлов, которые применяются в качестве катализаторов окисления на стадии синтеза ГП. Установлено, что ионы натрия снижают как общую скорость эпоксидирования, так и селективность. [31]
В настоящее время наиболее эффективным методом получения пропиленоксида признан процесс эпоксидирования пропилена ги-дропероксидными соединениями. Этим методом фирма Oxirance ( США) производит 1 1 млн т в год пропиленоксида, что составляет более 30 % его мирового производства. Но в связи с увеличением потребности в пропиленоксиде в последние годы разрабатывается метод совместного получения фенола, ацетона и пропиленоксида. [32]
Так, показано, что смолообразные продукты реакции ингибируют процесс эпоксидирования пропилена. Одним из преимуществ применения реакторов из тефлона и фторсодержащих гетерогенных катализаторов является то, что они значительно уменьшают скорость таких полимеризационных процессов по сравнению со скоростью полимеризации на металлической и стеклянной поверхности реактора. В соответствии с этям снижается накопление смолы в реакционной смеси и увеличиваются максимальная концентрация окиси пропилена и глубина окисления пропилена. [33]
Ранее [1] было показано, что для повышения показателей процесса эпоксидирования а-олефинов гидропероксидом кумола в качестве растворителей используют смешанные растворители углеводород-спирт. Метнлпропанол-1 имеет большую разницу в температурах кипения ( 16 9 К) с 1 2-эпоксипентаном, и реакция протекает с довольно высокой селективностью. [34]
Из сравнительных данных ( табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Progil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси оле-финов не удается. [35]
Согласно данным [42], молибдат пропиленгликоля обладает высокой селективностью в процессе эпоксидирования пропилена. В табл. 6 представлены данные о сравнительной активности различных производных молибдена в реакции пропилена с ГПТБ. [36]
Данный процесс рассматривается как получение уксусной кислоты из ацетапьдегида, так как в процессе эпоксидирования расходуется только олефин ( или другое ненасыщенное соединение) и кислород. [37]
Таким образом, описанные выше незначительные изменения технологии ( проведение процесса при разрежении) и контроля процесса эпоксидирования растительных масел без изменения состава реакционной среды и ее температуры позволяют не только сделать этот процесс управляемым, но и значительно его интенсифицировать. [38]
Водный раствор катализатора отделяют от твердого материала и по линии 15 направляют для повторного использования в процессе эпоксидирования или гидроксилироваиия. [39]
Ранее [1] было показано, что применение смешанного спирто-углеводородного растворителя ( третичнобутиловыи спирт-изопропилбензол ( ИПБ) и диметилфенилкарбинол-изопропилбензол) повышает селективность процесса эпоксидирования пропепа гидропероксидом кумола ( ГПИПБ) в присутствии молибденсодержащих катализаторов, например резината молибдена, от 32 4 до 80 мол. [40]
Применение в качестве растворителя смеси толуола и пропа-нола-2 ( молярное отношение пропанол-2: ГПТБ 1 5: 1) приводит к ингибированию процесса эпоксидирования. Для проведения реакции эпоксидирования из ряда изученных растворителей наиболее подходят ароматические углеводороды. [41]
 |
Схема процесса экстракции изобутилена из фракции С4 с помощью. [42] |
Образующийся при жидкофазном окислении изобутана ( О2, катализатор-соль щелочноземельного металла, 363 - 423 К, 1 964 - 4 7 МПа) ги-дропероксид трети-бутила в процессе селективного эпоксидирования пропилена превращается в триметилкарбинол, дегидратирующийся в изобутилен обычным способом с использованием водоотнимающих каталюаторов. [43]
Образующийся при жидкофазном окислении изобутана ( О2, катализатор - соль щелочноземельного металла, 363 - 423 К, 1 964 - 4 7 МПа) гидропероксид трет-бутила в процессе селективного эпоксидирования пропилена превращается в триме-тилкарбинол, дегидратирующийся в изобутилен обычным способом с использованием водоотнимающих катализаторов. [44]
Показано, что скорость накопления продуктов жидкофазного окисления пропилена существенно зависит от состава реакционной среды, изменяющейся в ходе процесса Накопление полимерного продукта реакции ( смолы) приводит к селективному инги-бированию процесса эпоксидирования пропилена. Установлена связь между концентрацией полимерного продукта и скоростью окисления пропилена. Показано, что образование полимерного продукта связано с взаимодействием окиси пропилена и муравьиной кислоты. Тормозящее действие полимерного продукта на реакцию эпоксидирования объяснено наличием в этом продукте парамагнитных частиц, взаимодействующих с ацильными перекисными радикалами, ведущими цепной процесс окисления пропилена. Методом ЗПР обнаружены парамагнитные частицы в полимерных продуктах, выделенных из реакционной смеси при окислении пропилена и при реакции окиси пропилена с муравьиной кислотой в отсутствие пропилена. [45]
Страницы: 1 2 3 4