Процесс - выделение - полимер
Cтраница 2
Этот вид коагуляции вызывается обычно солями двухвалентных металлов с добавкой уксусной кислоты. Его применяют наиболее часто при производстве эмульсионных синтетических каучуков. В настоящее время на заводах синтетического каучука существуют три варианта технологического оформления процесса выделения полимера из латекса, основанных на зернистой коагуляции: 1) на лентоотл ив очных машинах, 2) на вакуум-фильтрах, 3) вымораживанием. [16]
 |
Технологическая схема выделения каучука на лентоотливочной машине. [17] |
Этот вид коагуляции вызывается обычно солями двухвалентных металлов с добавкой уксусной кислоты. Его применяют наиболее часто при производстве эмульсионных синтетических каучуков. В настоящее время на заводах синтетического каучука существуют три варианта технологического оформления процесса выделения полимера из латекса, основанных на зернистой коагуляции: 1) на лентоотливочных машинах, 2) на вакуум-фильтрах, 3) вымораживанием. [18]
Определение концевых изоцианатных групп в полиуретанах, как показали Коршак и Грибова [272], может быть использовано для вычисления молекулярного веса. Концевые изоцианатные группы определяют, применяя раствор пиперидина в хлорбензоле. Для этого необходимо проводить реакцию с избытком диизоцианата и обеспечить сохранность изоцианатных групп в процессе выделения полимера. [19]
Фазовый распад, как указывалось выше, может проходить путем нуклеации и роста частиц новой фазы или по спинодаль-ному механизму и зависит в основном от степени отклонения системы от состояния, соответствующего переходу из одно - в двухфазную область. Следовательно, процесс фазовых превращений и образование структуры по толщине полимерной системы также происходят во времени. Это означает, что морфология получаемого продукта будет определяться как требованиями термодинамики, так и кинетическими условиями ведения процесса выделения полимера из раствора. Однако прежде, чем перейти к рассмотрению взаимосвязи условий формования и структуры и свойств пленок, необходимо рассмотреть понятия, используемые для оценки осадителей и их воздействия на раствор полимера. [20]
Помимо систем гомогенных при всех соотношениях полимера и растворителя, существуют системы, для которых имеются узкие области равновесного состояния, за пределами которых происходит расслоение их на компоненты. В отличие от низкомолекулярных систем полимерные системы из-за полимолекулярности имеют менее резкие границы выделения компонентов - в первую очередь выделяется наиболее массивная высокомолекулярная часть полимера. В работах Н. Ф. Бакеева с сотрудниками показано, что в растворах аморфных полимеров в предкритической области увеличивается число и размер фибриллярных надмолекулярных образований, являющихся основой структуры твердых полимеров. Весьма подробные исследования процесса выделения полимеров из растворов были проведены С. П. Папковым и сотрудниками. Однако процесс первичного выделения фаз является незавершенным. Образовавшаяся структура претерпевает дальнейшее изменение. При осаждении полимеров из их концентрированных растворов наблюдаются две начальные стадии структурообразования - первичная и вторичная. [21]
Помимо систем гомогенных при всех соотношениях полимера и растворителя, существуют системы, для которых имеются узкие области равновесного состояния, за пределами которых происходит расслоение их на компоненты. В отличие от низкомолекулярных систем полимерные системы из-за полимолекулярности имеют менее резкие границы выделения компонентов - в первую очередь выделяется наиболее массивная высокомолекулярная часть полимера. В работах Н. Ф. Бакеева с сотрудниками показано, что в растворах аморфных полимеров в предкритической области увеличивается число и размер фибриллярных надмолекулярных образований, являющихся основой структуры твердых полимеров. Весьма подробные исследования процесса выделения полимеров из растворов были проведены С. П. Папковым и сотрудниками. Однако процесс первичного выделения фаз является незавершенным. Образовавшаяся структура претерпевает дальнейшее изменение. При осаждении полимеров из их концентрированных растворов наблюдаются две начальные стадии структурообразования - первичная и вторичная. [22]
Неоднородность полимеров может быть не только фазовой, но и структурной, и это тоже отражается на закономерностях их взаимодействия с растворяющими жидкостями. Так, в эмульсионной полимеризации имеется стадия, на которой полимерно-мономерные частицы, называемые первичными, размером 15 - 25 нм, агрегируются и слипаются, образуя латексные глобулы размером 100 - 300 нм, называемые вторичными частицами. Латексные частицы ( глобулы) структурно существенно отличаются, например, от полимерных частиц, получаемых при суспензионной полимеризации. В процессе выделения полимера из водной суспензии в виде твердого порошка происходит слипание латексных глобул, а при высоких температурах сушки структурным, а иногда и химическим изменениям подвергается поверхностный слой частиц. [23]
В заключение следует коснуться еще одной проблемы, связанной с выделением полимеров из раствора. До сих пор в этом разделе рассматривались те фазовые превращения в растворах, которые характерны для аморфных или слабо кристаллизующихся полимеров. В последнее время, как уже отмечалось, проявляется интерес к высокотермостойким полимерам и волокнам и пленкам на их основе. Как правило, такие полимеры являются жесткоцепными регулярными полимерами, склонными к относительно быстрой кристаллизации. Температура их плавления лежит преимущественно за пределами температур быстрого термического распада, и пока почти единственной возможностью использования этих полимеров является переработка в волокна через растворы, в частности через растворы в серной кислоте. Предварительное изучение этих систем показывает, что первичной стадией процесса выделения полимера из раствора при контакте с осадительной ванной является распад на аморфные фазы по механизму, типичному для некристаллизующихся полимеров, так как кристаллизация не успевает пройти из-за относительно невысокой скорости возникновения зародышей при небольших степенях пересыщения. Скорость образования зародышей аморфных фаз обычно значительно выше, поскольку в этом случае достаточно возникновения концентрационных флуктуации критического размера и не обязательно геометрическое упорядочение, свойственное кристаллическим зародышам. Но при образовании аморфных фаз в одной из них достигается уже значительное пересыщение, и процесс кристаллизации начинает протекать с большой скоростью. [24]
Страницы: 1 2