Процесс - гидрирование - бензол
Cтраница 4
В табл. 3 рассматриваются реакции гидрирования бензола для сравнения двух схем консекутивных реакций. Значительная скорость гидрирования бензола, наблюдаемая в действительности, обязана второй возможной реакции /, исключительно быстрой и термодинамически наиболее вероятной & F - 22 193 кал / моль, а именно: диспропорционированию водорода в циклогексадиене. Реакции прямого гидрирования циклогексадиена & и циклогексена а также легко протекают, участвуют в процессе гидрирования бензола, но не подлежит сомнению, что быстрая реакция / - сопряженное гидрирование и дегидрирование циклогексадиена - играет важнейшую роль в этом процессе. [46]
 |
Зависимость удельной ка. [47] |
По мере заполнения d - зоны, с повышением содержания меди в сплаве, условия для адсорбции ухудшаются, энергия активации адсорбции резко возрастает, вследствие чего скорость адсорбции падает и адсорбция может оказаться лимитирующей стадией процесса. По-видимому, это явление и происходит на поверхности никель-медных сплавов с содержанием меди 80 % и выше; в результате возникает резкий спад каталитической активности и хемосорбционной способности в этой области. Такая точка зрения находит подтверждение в данных [6] по энергии активации адсорбции водорода: на никеле она близка к нулю, а на меди составляет около 20 ккал / молъ. Последнее значение существенно превышает величину энергии активации процесса гидрирования бензола, полученную в данной работе и приписываемую стадии поверхностного взаимодействия. Кроме того, если вследствие заполнения d - зоны в области концентраций меди около 80 % энергия активации адсорбции водорода повышается настолько, что адсорбция начинает лимитировать скорость процесса, то резкое падение активности в этой области составов должно быть общей чертой большинства процессов гидрирования, проводимых на никель-медных катализаторах. Экспериментальные данные [7] по гидрированию этилена, коричной кислоты и пара - орто-превращению водорода подтверждают этот вывод. [48]
Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис - и транс-форм, выделенных в случае Д2 5-дигидро -, Д2 - тетрагидро - и гексагидротерефта-левызс кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [ в бензоле и фталевых кислотах ], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман 35 подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. [49]
Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис - и транс-форм, выделенных в случае Д2 6-дигидро -, Л2 - тетрагидро - и гексагидротерефта-левых кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталсвые. Однако для разрушения первой двойной связи [ в бензоле и фталевых кислотах ], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штомап Зб подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. [50]
На многих хлорных заводах часть получаемого водорода используется для синтеза хлористого водорода. Самостоятельной и весьма важной областью потребления водорода является маргариновое производство, в котором проводится гидрирование растительных и животных жиров. Водород широко применяется в разнообразных - v процессах гидрирования органических продуктов. В не - фтяной промышленности гидрированием пользуются для облагораживания нефтепродуктов и увеличения выхода из них легкокипящих жидких топлив. В качестве приме-применения водорода в химической промышленности привести процессы гидрирования бензола и фено - ла для получения циклогексана и циклогексанола - важ - шх полупродуктов для производства синтетического волокна капрон. [51]
Для сильно экзотермических реакций при глубоком превращении сырья представляет интерес система из двух последовательных реакторов. В первом из них процесс ведут в трехфазном псевдо-ожиженном слое в режиме, близком к изотермическому. Здесь реагирует большая часть сырья. Реакция завершается в реакторе с трехфазным стационарным слоем. Так как степень превращения в последнем мала, то вопросы теплоотвода не имеют существенного значения. Такая система предложена Французским нефтяным институтом для процесса гидрирования бензола в циклогексан высокой чистоты. [52]
Страницы: 1 2 3 4