Затухание - фосфоресценция
Cтраница 3
Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие интеркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. [31]
При больших ин-тенсивностях возбуждения спадание яркости свечения происходит еще резче. Затем наступает сравнительно медленное затухание обычной фосфоресценции, которая никак не может считаться естественным продолжением первоначального, круто обрывающегося свечения. [32]
Все же в ряде работ [85 - 88] были сделаны попытки количественной оценки влияния ТА на интеркомбинационные константы. Неэкспоненциальная кривая затухания фосфоресценции была представлена в виде суммы двух экспонент. [33]
Для более высоких концентраций т уменьшается быстрее и линейность не сохраняется. Нужно отметить, что затухание фосфоресценции ароматических альдегидов и кетонов, которое измерялось с помощью осциллографического фосфороскопа, было найдено нами экспоненциальным только в отсутствие акцептора. Действительно, картина на экране осциллографа для затухания бензальдегида или бензофенона не может быть преобразована в прямую линию в присутствии метилнафталина, и это означает, что она значительно отклоняется от простой экспоненциальной формы. Подобные случаи отклонения были обнаружены Галаниным [23], который изучал концентрационное тушение флуоресценции красителя в вязких растворах. [34]
Спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафта-лина и дифенила могут возбуждаться светом, поглощенным бензальдегидом, бензофеноном, ацетофеноном, этилфенилкетоном, о-оксибензальдегидом, бензоином, дифениламином и карбазолом, когда оба компонента растворены в смеси этанола и эфира при - 195 С. Измерения интенсивностей и времен затухания фосфоресценции в зависимости от концентраций доказывают, что имеет место перенос энергии между триплетными состояниями. [35]
Этому требованию очень хорошо удовлетворяют нафталин, его алкил - и галогенпроизвод-ные. В табл. 1 даны также времена затухания фосфоресценции молекул. [37]
Во всех случаях добавленный этилиодид приводил к уменьшению времени затухания фосфоресценции и увеличению ее квантового выхода. [38]
Вариантом стробирующего устройства с визуальной или фотографической регистрацией служит первый фосфороскоп Вуда. Разновидностью метода стробирования является и используемый иногда метод определения времени затухания фосфоресценции по зависимости регистрируемой интенсивности фосфоресценции от скорости вращения цилиндра с прорезями в стандартном фосфориметре. [39]
Метод ЭПР-спектроскопии весьма перспективен в отношении возможности обнаружения и интерпретации безызлучательных процессов, ведущих к заселению триплетного состояния и его дезактивации. Например, при сравнении сигналов ЭПР и фосфоресценции при стационарном облучении и времени затухания фосфоресценции для нафталина и его дейтерирован-ного аналога де Гроот и ван дер Ваальс [70] нашли, что замещение дейтерием не сказывается на константе скорости затухания фосфоресценции, однако значительно подавляет обычно более быструю безызлучательную дезактивацию триплетного состояния. Хлорнафталин ведет себя совершенно иначе. Излучательная и безызлучательная дезактивация триплетного состояния ускоряется приблизительно одинаково, увеличивается также скорость внутренней конверсии, обусловливающей заселение триплетного уровня. [40]
 |
Общая схема установки для изучения кинетики люминесценции фазово-модуляц Н. [41] |
Влияние природы электронного перехода на время жизни триплетных состояний можно наблюдать, изучая кинетику затухания фосфоресценции, например, следующих соединений: нафталина, октадейте-ронафталина, хинолина, бензофенона. Для этого готовят 10 - 2 М растворы указанных соединений ( особое внимание необходимо уделять чистоте препаратов) в толуоле. Кинетику затухания фосфоресценции измеряют в кварцевых ампулах диаметром 4 - 5 мм, замораживая их жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Длина волны возбуждающего света для нафталина и хинолина 313 нм, для бензофенона 365 нм. [42]
 |
Общая схема установки для изучения кинетики люминесценции фазово-модуляци-онным методом. [43] |
Влияние природы электронного перехода на время жизни триплетных состояний можно наблюдать, изучая кинетику затухания фосфоресценции, например, следующих соединений: нафталина, октадейте-ронаф талина, хинолина, бензофенона. Для этого готовят 10 - 2 М растворы указанных соединений ( особое внимание необходимо уделять чистоте препаратов) в толуоле. Кинетику затухания фосфоресценции измеряют в кварцевых ампулах диаметром 4 - 5 мм, замораживая: их жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Длина волны возбуждающего света для нафталина и хинолина 313 нм, для бензофенона 365 нм. [44]
Интенсивность активационной замедленной флуоресценции линейно зависит от интенсивности возбуждающего света, а затухание происходит симбатно с затуханием фосфоресценции с той же самой константой скорости. [45]
Страницы: 1 2 3 4