Cтраница 3
Математическое моделирование и опытная проверка процесса окислительного дегидрирования бутенов на висмут-молибденовых катализаторах проведены НИИМСК совместно с Институтом катализа СО АН СССР и явились одним из первых примеров успешного применения метода математического моделирования для разработки сложных химических процессов. [31]
Наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов. [32]
Температурная зависимость констант скорости образования углекислого газа при окислении н-бутена ( 1 и бутадиена ( 2. [33] |
Данные уравнения справедливы для описания процесса окислительного дегидрирования смесей н-бутиленов, близких по составу к равновесной смеси. Поскольку различия в скоростях реакций индивидуальных изомеров к - С4Н8 достаточно велики, для более строгого описания процесса необходимо иметь уравнения скоростей для каждого из изомеров, включая и скорости их изомеризации. Задача математического описания процесса окислительного дегидрирования при этом существенно усложняется и потому приходится вводить некоторые упрощающие допущения. В частности, в работе [336] принимается, что скелетная изомеризация н-бутиленов не происходит, а скорость ис-транс-изомеризации бутена-2 не рассматривается, так как скорости окислительного дегидрирования цнс - С4Н8 - 2 и / тгрянс - С4Н8 - 2 очень близки. [34]
Зависимость выходов продуктов реакции от температуры.| Зависимость выходов продуктов. [35] |
Из приведенных данных видно, что процесс окислительного дегидрирования протекает с большой избирательностью. Контактный газ в основном состоит из дивинила, непрореагировавшего бутилена и лишь небольшого количества углеводородов Ci - Сз, при полном отсутствии водорода. При этом образуются в небольших количествах карбонильные соединения, которые нами не идентифицировались. [36]
В практике все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования. В промышленных условиях реакции окислительного дегидрирования технологически и аппаратурно оформляются аналогично процессам окисления кислородом или воздухом. [37]
Кроме перечисленных промышленное значение имеют также процессы окислительного дегидрирования, занимающие промежуточное положение между окислением и дегидрированием. [38]
Значительным достижением последних лет в разработке процесса окислительного дегидрирования в присутствии иода является проведение реакции дегидрирования с акцепторами. Применение акцепторов йодистого водорода и катализаторов окисления йодистого водорода позволяет резко сократить утечку различных соединений иода из реакторов. Тем самым создаются предпосылки для промышленного использования процессов окислительного дегидрирования н-бутана и w - бутиленов. В качестве акцепторов могут быть использованы окиси, гидроокиси и карбонаты металлов. [39]
Наибольшие успехи достигнуты в разработке катализаторов процессов окислительного дегидрирования н-бутиленов. Катализаторы на основе молибдатов висмута, ферритов некоторых металлов, фосфатов олова позволяют получать из н-бутиленов бутадиен с высоким выходом и селективностью. [40]
Достоинством процесса дегидрирования спирта по с процессом окислительного дегидрирования япляется относителен малое образование побочных продуктов и высокое содержанг апетальдегнда п контактных га: ях. Контактные газы процесса / т гидрирования в основном состоят из паров ацетальдегида и лодс рода ( примерно 1: 1), в то иремн как контактные газы окисяени спирта разбанлены азотом, шюдимым с воздухом. Кроме тог; при дегидрировании этилового спирта образуется ценный побо: ный продукт - этилацетат ( 9 - 10 % от количества ацетальдегида. [41]
Из рассмотренного выше материала видно, что процессы окислительного дегидрирования, окислительной дегидроциклизации и окислительного аммонолиза олефинов и их производных имеют много общего. [42]
Таким образом, функции газообразного кислорода в процессе окислительного дегидрирования двояки. С одной стороны, кислород в газовой фазе ограничивает обеднение поверхности кислородом; с другой стороны, наличие кислорода уменьшает блокировку поверхности кислородсодержащими соединениями, путем окисления их до С02 или СО. Природа этих соединений пока еще не раскрыта. Наконец, реакция окислительного дегидрирования протекает в токе Н2 так же, как и в токе Аг. Эти результаты полностью исключают всякую возможность отщепления водорода в газ в качестве промежуточного этапа окислительного дегидрирования. [43]
В последние годы для производства диенов находит применение процесс окислительного дегидрирования, подобный рассмотренному ранее для превращения спиртов в карбонильные соединения ( стр. Парафины и олефины 4 - С5 при умеренных температурах окисления в газовой фазе ( 300 - 400 С) образуют, как известно, сложную смесь кислородсодержащих соединений. Однако с повышением температуры, особенно в присутствии специальных катализаторов, главным направлением реакции становится дегидрирование. Более высокая, чем при собственно дегидрировании, степень превращения исходных веществ и обусловленное этим уменьшение количества рециркулирующих потоков, а также умеренная экзотермичность реакции составляют существенные преимущества этого метода. [44]
В отличие от насыщенных углеводородов, олефины в процессе окислительного дегидрирования с участием кислорода с достаточно высокой селективностью превращаются в сопряженные диены, выход которых за проход значительно выше, чем при обычном дегидрировании. Выход изопрена при окислительном дегидрировании изоамиленов значительно ниже и перспективы этого метода менее ясны. [45]