Cтраница 3
Реакцией, наиболее характерной для процесса дегидрогенизации, является выделение водорода. При дегидрогенизации парафинов происходит выделение двух атомов водорода с образованием олефинов; при дальнейшей дегидрогенизации олефинов выделяются еще два атома водорода и образуются диены; дегидрогенизация ароматических углеводородов с боковой группой парафинового ряда происходит подобно дегидрогенизации парафинов; дегидрогенизация шести-членных нафтенов происходит с выделением шести водородов с образованием бензола и его гомологов. Выше были приведены отдельные примеры этих реакций: образование этилена из этана, бутилена - из бутана, бутадиена - из бутилена, стирола - из этилбензола, бензола и толуола - из циклогексана и метилциклогексана. [31]
Реакцией, наиболее характерной для процесса дегидрогенизации, является выделение водорода. При дегидрогенизации парафинов происходит выделение двух атомов водорода с образованием олефинов; при дальнейшей дегидрогенизации олефинов выделяются еще два атома водорода и образуются диены; дегидрогенизация ароматических углеводородов с боковой группой парафинового ряда происходит подобно дегидрогенизации парафинов; дегидрогенизация шести-членных нафтенов происходит с выделением шести водородов с образованием бензола и его гомологов. Выше были приведены отдельные примеры этих реакций: образование этилена из этана, бутилена - из бутана, бутадиена - из бутилена, стирола - из этилбензола, бензола и толуола - - из циклогексана и метилциклогексана. [32]
При нагревании нафтенов с серой происходит процесс дегидрогенизации, сопровождаемый выделением сероводорода. [33]
При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. [34]
В последние годы большое промышленное значение приобрели процессы дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины ( например, превращение изобутана в изобутилен) и диолефины ( бутан-бутилены - - бутадиен), позволяющие использовать нефтяные углеводороды в производстве высокооктановых компонентов моторного топлива и синтетического каучука. Дегидрогенизация этилбензола в стирол также широко применяется в промышленности. Наконец, дегидрогенизация некоторых нафтенов ( особенно метил-циклогексана), выделяемых в виде узких нефтяных фракций, служит новым источником получения ароматики в промышленности. [35]
В свое время дублетные схемы теории мультиплетов для процессов дегидрогенизации и дегидратации были подвергнуты критике, так как оптимальные расстояния между силовыми центрами на поверхности катализаторов для этих процессов в прямом и обратном направлениях оказались различными, что неправильно. Отсюда был предложен следующий выход: если для прямого и обратного процессов получаются различные расстояния между точками, соответствующими центрам мультиплетной адсорбции, то допускается [1], что активный центр фактически представляет собой квартет, а не дублет. Этот квартет состоит из двух различных дублетов, где одна пара атомов катализатора проводит прямой процесс, а другая - обратный. Такое предположение является воз-можным, но не обязательным. Скорее следует отказаться от допущения, что дублеты для прямого и обратного процессов могут быть различными. [36]
Этого и следовало ожидать, так как в процессе дегидрогенизации гекса-метиленовые кольца ( изолированные и конденсированные) переходят в соответствующие ароматические структуры и выводятся из дегидрогенизата. В остающейся после дегидрогенизации и отделения ароматических углеводородов предельной части наряду с ростом доли алифатических элементов структуры идет одновременно и накопление пентаметиленовых колец в циклической части молекул углеводородов в результате избирательной дегидрогенизации гек-саметиленовых колец до ароматических. [37]
При температурах выше 400 - 500 С вследствие поликонденсации процесс дегидрогенизации может привести к образованию ароматических углеводородов твердого углеродного осадка. [38]
Требуется определить, какое минимальное количество свежего сырья для процессов дегидрогенизации и алкилирования необходимо ввести в систему, чтобы полностью использовать предельные и непредельные углеводороды деструктивной гидрогенизации начиная с этана, этилена и выше. Из этого вытекает, что искомый вариант должен соответствовать тому случаю, когда сумма свежих загрузок всех структурных элементов является минимальной при условии исчерпывающего использования продуктов деструктивной гидрогенизации начиная с этана и выше. [39]
В этом раздело метод, примененный ранее при рассмотрении процесса дегидрогенизации, используется для прямого расчета объемов реакционных аппаратов многоступенчатых противоточных систем, в которых проводится процесс гидрогенизации. [40]
Эти реакции наступают, когда температура, при которой проводится процесс дегидрогенизации, переходит некоторый предел, характерный для каждого частного случая. Так, например, если дегидрогенизация циклогексана при нормальном давлении, в присутствии платиновой черни, палладия или никеля на окиси алюминия при температурах около 300 практически протекает количественно, то уже при 350 здесь наблюдаются признаки реакций разложения. Особенно легко наступают эти реакции глубокого распада циклогексана в присутствии никеля; кроме водорода, среди продуктов реакции здесь получаются метан и кокс. При температурах 550 - 600 и выше, в отсутствие катализаторов, циклогексан претерпевает глубокое разложение с образованием простейших парафинов ( СН4, Colle) и олефинов ( C. Очевидно, на известной температурной грани реакции дегидрогенизации сменяются здесь реакциями глубокого термического крекинга. [41]
По предварительным расчетам, для трубчатого реактора, если вести процесс дегидрогенизации адиабатически с конверсией 30 %, первоначально необходимая температура процесса ( около 560 С) понизится на 200 С. В промышленности поддержание термического равновесия в реакторе осуществляется различными методами. [42]
Эти реакции наступают, когда температура, при которой проводится процесс дегидрогенизации, переходит некоторый предел, характерный для каждого частного случая. Так, например, если дегидрогенизация циклогексана при нормальном давлении, в присутствии платиновой черни, палладия или никеля на окиси алюминия при температурах около 300 практически протекает количественно, то уже при 350 здесь наблюдаются признаки реакций разложения. Особенно легко наступают эти реакции глубокого распада циклогексана в присутствии никеля; кроме водорода, сред продуктов реакции здесь получаются метан и кокс. При температурах 550 - 600 и выше, в отсутствие катализаторов, циклогексан претерпевает глубокое разложение с образованием простейших парафинов ( СН4, С2Н6) и олефинов ( С3Н6, G2H4), бензола же в этих условиях, практически, вовсе не образуется. Очевидно, на известной температурной грани реакции дегидрогенизации сменяются здесь реакциями глубокого термического крекинга. [43]
Таким образом, различие в строении сера-органических соединений оказывает значительное влияние на процесс дегидрогенизации. [44]
При обработке асфальтенов элементной серой или кислородом при температуре 150 - 200 С идут процессы дегидрогенизации и конденсации, вследствие чего повышается доля высококонденсированных ароматических структур в молекулах асфальтенов. В результате сшивающего эффекта атомов серы и кислорода возрастают молекулярный вес и объем молекул асфальтенов. [45]