Cтраница 1
Процесс дезактивации катализатора удовлетворительно описывают уравнения ( XIV. [1]
Блокирование - это процесс дезактивации катализаторов, природа которого носит либо физический, либо химический характер. Вероятно, большее число веществ дезактивирует катализатор путем блокировки, а не путем его отравления. Наиболее типичным процессом, приводящим к блокировке активной - поверхности, является отложение на катализаторе углеродсо-держащих соединений ( кокса), эти соединения образуются на большинстве катализаторов, которые используются для переработки нефтяных фракций или в процессах органического катализа. [2]
Нужно отметить, однако, что процесс дезактивации катализатора, применяемого в реакторах с неподвижным слоем, зачастую очень медленный и составляет, например, в процессах гидроочистки и гидрокрекинга нефтепродуктов от 3 до 40 месяцев, что неизмеримо больше времени реагирования сырья. [3]
Эти результаты свидетельствуют о важной роли продуктов глубокого окисления в процессе дезактивации катализатора и показывают, что, вероятно, различные окислы дезактивируются вследствие взаимодействия с одним и тем же ядом. При окислении диметилсульфида на МпО2 за время двукратного уменьшения удельной активности катализатора в отношении сульфокси-да и сульфона образуется на порядок меньше продуктов глубокого окисления ( 0 02 - 10 - 3 моль / м2), чем на других окислах. Это отклонение может быть вызвано тем, что либо катализатор отравляется другим ядом, либо первоначальный яд ( СН35Оз - фрагмент) доокисляется активным кислородом поверхности, превращаясь в сульфат, неспособный ускорять реакцию парциального окисления. Наблюдаемая закономерность объясняется тем, что устойчивость катализатора определяется соотношением скоростей реакции мягкого окисления ( W lt) и процесса дезактивации. [4]
Хьюза наиболее широко по сравнению с другими работами отражены основные типы процессов дезактивации катализаторов; приведен анализ механизмов дезактивации; рассмотрены факторы, определяющие активность катализатора для различных классов механизмов дезактивации. В книге подробно анализируется механизм дезактивации, вызванной спеканием катализатора; этот механизм очень мало отражен в существующей литературе. Процессы отравления катализатора ядами и коксообразование рассмотрены в книге достаточно подробно, а процессы изменения сечения поры вследствие образования кокса, уменьшения коэффициента эффективной диффузии ре-агентов в закоксованной поре практически не отражены. [5]
Движение температурного профиля в слое катализатора в течение его жизни. [6] |
Хотя развитие исследований по анализу изотермического отравления привело к лучшему пониманию процесса дезактивации катализатора при отравлении его примесями, содержащимися в сырье, однако в основном промышленно важные процессы не являются изотермическими, и в реакторе могут возникать большие градиенты температуры. Поэтому любой полный анализ должен объяснить неизотермическое поведение системы. [7]
Схема полимеризации, дезактивации, отмывки-поликеризата и стабилизации каучука при получении СКИ-3. [8] |
Из интенсивного смесителя 4 полимеризат поступает в аппарат с, мешалкой 5, Где в течение 15 - 20 мин завершается процесс дезактивации катализатора. Этот же аппарат одновременно служит емкостью, в которой осуществляется снижение давления в системе. Частично отмытый от продуктов дезактивации полимеризат направляется в интенсивный смеситель 10, куда подается умягченная вода. Отмытый полимеризат подается в интенсивный смеситель 13 на смешение со стабилизатором, который подается в виде углеводородного раствора или водной суспензии, и направляется на дегазацию. [9]
С позиции принципов моделирования нестационарных процессов это означает, что при математическом моде - лировании нет необходимости рассматривать одновременно собственно процесс химического превращения и процесс дезактивации катализатора. [10]
Следует отметить, что существует ряд процессов с применением многофункциональных катализаторов, для которых полезно отравление чрезмерно активных центров или центров одного рода. Это позволяет ингибировать одни реакции и тем самым увеличить выход продуктов других реакций. Блокирование - процесс дезактивации катализаторов, природа которого носит либо физический, либо химический характер. Вероятно, чаще всего имеет место дезактивация катализаторов путем блокировки, а не путем его отравления. Эти соединения образуются на большинстве катализаторов, которые используются во вторичных процессах переработки нефтяных фракций или в процессах органического катализа. [11]
Неполная конверсия мономера и наличие максимума на кривой зависимости выхода полимера от концентрации катализатора и соотношения Al / Ti, очевидно, связаны со следующими обстоятельствами. Малореак-ционноспособные изомеры ВЦГ с внутренней двойной связью могут адсорбироваться на каталитических центрах, способных приводить к росту полимерной цепи. При этом происходит своеобразный процесс дезактивации катализатора, приводящий к снижению выхода полимера. В то же время выход побочных продуктов продолжает почти линейно возрастать. Это свидетельствует о различной природе активных центров, ведущих полимеризацию и реакции изомеризации и превращения мономера в ЭЦГ. Кроме того, при уменьшении выхода полимера увеличивается доля мономера, участвующего в побочных реакциях превращения. С тех же позиций можно объяснить и тот факт, что с повышением температуры и увеличением продолжительности реакции выход изомеров ВЦГ возрастает в значительно большей степени, чем выход полимера. [12]
В диапазоне температур 600 - 672 К исследована ( 102 ] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [13]
Рассмотрены процессы, приводящие к дезактивации катализаторов в ходе их эксплуатации: спекание, закоксовывание, обратимое и необратимое отравление продуктами реакций или примесями, содержащимися в сырье. Приведены основные математические модели, описывающие кинетику этих процессов. Проанализировано влияние массопереноса на дезактивацию катализаторов. Подробно обсуждены вопросы моделирования и оптимизации каталитических реакторов с учетом процесса дезактивации катализаторов, а также способы регенерации за-коксованных катализаторов. [14]
Катализаторы орто - и пара-конверсии водорода также довольно быстро дезактивируются. Если в случае алкилирования в качестве возможной причины дезактивации выступает традиционное образование продуктов уплотнения, то орто - и пара-конверсия водорода не может быть связана с чем-либо подобным. Блокирование активных центров продуктами уплотнения, безусловно, играет определенную роль при алкилировании, однако данная причина не кажется нам основной в процессе дезактивации катализатора. [15]