Процесс - дезаминирование
Cтраница 2
Уменьшение обменной емкости по сильноосновным группам вызвано одновременным протеканием процессов дезаминирования с отщеплением от полимерной матрицы третичной аминогруппы и дезалкили-рования с отщеплением от тетразамещенной аминной группировки одного низкомолекулярного радикала. В продуктах реакций анионитов с четвертичными функциональными группами бензилтриметиламмонийного типа были обнаружены триметил-амин и метанол, а - в. [16]
В интервале температур 70 - 130 уменьшение содержания азота обусловлено процессом дезаминирования анионита, на что указывает и уменьшение его обменной емкости. [17]
В частности, с помощью таких корреляционных формул можно рассчитывать кинетику процессов дезаминирования и дезалкилирования аммониевых групп анионитов, для которых известна лишь природа заместителем в тетразамещенном аммонии. [18]
Чаще всего катаболизм аминокислот начинается с отщепления a - NH2 - rpynnbi в процессе дезаминирования или трансаминирования. [19]
Из рис. 3 видно, что во время быстрого периода разрушения сильноосновных групп преобладает процесс дезаминирования, а во время медленного - деградации. [20]
Одним из наиболее ранних нарушений азотистого обмена при белковой недостаточности является резкое снижение интенсивности процессов дезаминирования, трансаминирования и биосинтеза аминокислот, а также синтеза мочевины в печени. Это связано с нарушением синтеза апоферментов. В результате развивается аминоациде-мия, аминоацидурия и снижение выделения мочевины с мочой. [21]
При облучении солевых форм анионитов в воде в отличие от облучения гидроксильных форм следует ожидать различия относительного вклада процессов дезаминирования в уменьшение обменной емкости. [22]
Повышение содержания аминокислот в моче гипераминоацидурия) наблюдается при заболеваниях паренхимы печени, что связано с нарушением в печени процессов дезаминирования и трансаминирования, а также в связи с усиленным распадом клеток при тяжелых инфекционных заболеваниях, злокачественных новообразованиях, тяжелых травмах, миопатии, коматозных состояниях, гипертиреозе, при лечении кортизоном и АКТГ. [23]
С в течение 1 - 10 дней потери полной обменной емкости составляют от 5 до 25 %, из которых более 50 % приходится на процессы дезаминирования и - 25 % на долю процессов деградации. Результаты анализа катализата методом ГЖХ показали, что при этом протекают процессы конденсации и дегидратации с образованием диацетонового спирта, окиси мезитила, изо-форона н более высокомолекулярных продуктов уплотнения, причем повышение температуры и применение обезвоженного анионита повышают выход последних. [24]
При добавлении в реакцию с метилэтилкетоном уксусной кислоты резко увеличивается образование соединения 10, а выход соединения 9 резко падает; по-видимому, уксусная кислота способствует процессу дезаминирования и ингибирует дегидратацию. [25]
 |
Значения кинетических параметров реакции. [26] |
Это уравнение может быть преобразовано к виду, удобному для аналитического решения, только в случае нагревания анионита в триметиламине, добавленном в большом избытке, когда процесс дезаминирования не будет оказывать влияния на концентрацию триметиламина в фазе анионита. В противном случае ( при нагревании анионита в воде или другом растворителе) уравнение (6.39) не имеет аналитического решения и может быть решено только численными методами. За счет вторичных реакций с участием триметиламина наблюдается отклонение вида кинетических кривых при нагревании анионита в воде и смешанном слое. [27]
Аниониты сильноосновного типа следует хранить под слоем воды в солевых ионных формах, так как в гидроксидной форме даже при комнатной температуре протекают ( хотя и медленно) процессы дезаминирования и дезал-килирования аминогрупп, катализируемые ОН-ионами. При применении сильноосновных ионитов следует предохранять их от контакта с атмосферным воздухом для предотвращения перехода части аминогрупп в карбонатную ионную форму. [28]
Наиболее подробно изучено поведение сильноосновных анионитов типа АВ-17 ( ОН -) и АВ-27 ( ОН -) при нагревании в водно-спиртовых средах [152, 243] г и для них можно было бы применить кинетическое уравнение (6.24), однако при отсутствии экспериментальных данных, позволяющих оценить дифференциальный вклад воды и спирта в процессы дезаминирования и дезалкилирования аминогрупп, можно найти лишь суммарные кажущиеся константы скорости дезаминирования и дезалкилирования. [29]
Эти процессы дезаминирования, которые проводят действием азотистой кислоты или других нитрозильных соединений на первичные амины, составляют вторую группу реакций, к которым с целью предсказания пространственной направленности обратных процессов замещения были применены сведения об относительных конфигурациях, полученные при применении S - правила. Главный вывод состоял в том, что все процессы дезаминирования представляют собой реакции S - замещения в первоначально образующихся диазо-ниевых ионах. Кинетика процесса замещения не поддается изучению, так как по сравнению с образованием диазониевого иона эта стадия является быстрой. Кинетика образования ионов диазония была выяснена в 1950 г. методом конкурирующих реакций: как мы увидим в гл. [30]
Страницы: 1 2 3 4