Процесс - дезориентация
Cтраница 2
 |
Свойства синтетических волокон, применяемых в качестве. [16] |
Из перечисленных волокон наиболее термически стойким оказалось термостабилизированное лавсановое волокно, которое применяют в качестве наполнителя полиэтилена. Наполненный этим волокном полиэтилен можно перерабатывать экструзией или литьем, не опасаясь процессов дезориентации, вызывающих снижение прочности волокон. [17]
Таким образом, - прекращение процесса упрочнения происходит из-за развития противоположно-направленного процесса разрушения. Помимо отмеченных факторов на разупрочнение волокна за счет ориентационной вытяжки может оказывать большое ( влияние противоположно-направленный процесс дезориентации, обусловленной интенсивностью теплового движения молекулярных цепей. [18]
 |
Зависимость коэффи. [19] |
Поскольку ориентация макромолекул количественно связана с напряжением сдвига, то коэффициент эластического восстановления зависит от скорости сдвига, температуры и длины канала. При низких температурах высокая степень ориентации достигается при малых значениях скорости сдвига, а при повышении температуры зависимость эта становится более плавной, так как возрастает процесс дезориентации макромолекул под действием тепловой флуктуации. Следует заметить, что при достижении некоторого значения скорости сдвига темп роста коэффициента эластического восстановления Кэ замедляется, а в некоторых случаях даже уменьшается значение Кэ. Это явление связано с появлением эластической турбулентности или проскальзыванием расплава по поверхности канала. [20]
Как будет показано ниже, при любом способе введения органических волокон в термопласт и формования изделий волокна нагреваются до высоких температур. Однако следует иметь в виду, что синтетические волокна, являющиеся высокоориентированными полимерами, находящимися в термодинамически неравновесном состоянии, при повышении температуры до определенного предела могут подвергаться интенсивной дезориентации, сопровождающейся снижением показателей физико-механических свойств. Предельные температуры, ниже которых процессы дезориентации протекают чрезвычайно медленно или полностью прекращаются, зависят от химической природы волокон и степени их ориентации. [21]
Образующиеся в среде капрона высокодисперсные частицы металлов являются, по-видимому, центрами кристаллизации и оказывают влияние на первичные и вторичные структуры этого полимера. В пользу таких представлений свидетельствуют термограммы металлополимеров, предварительно полученных при оптимальных условиях. В области плавления на термограммах металлополимеров наблюдаются эндотермические дублеты, связанные с процессами дезориентации и плавления капрона. Это указывает на определенную упорядоченность аморфных областей полимера и изменение его. Интересно отметить, что природа металлов, входящих в состав металлополимеров, существенно влияет на положение такого дублета. Второй пик этого дублета, связанный с плавлением кристаллической фазы полимера, отмечен для металлополимеров железа при 326, для всех остальных металлов - при более низких температурах. [22]
 |
Зависимость прочности волокна от температуры вытяжки. [23] |
Для волокон, вытянутых до одинаковой, сравнительно небольшой кратности ( - 5), кривая зависимости прочности от температуры вытягивания проходит через максимум при 140 С, что свидетельствует о значительной роли дезориентационных процессов при более высоких температурах. Однако такие температуры позволяют реализовать значительно более высокие степени вытягивания. Как уже отмечалось, это связано с быстро протекающей ориентационной кристаллизацией, приводящей к значительному подавлению процесса дезориентации. [24]
Если на вещество действует поляризованный свет, он преимущественно возбуждает молекулы, в которых направление колебания осциллирующих диполей совпадает с направлением электрического вектора возбуждающего светового пучка. Поэтому, несмотря на то что молекулы в растворе ориентированы хаотично, возбуждению подвергаются лишь те из них, которые обладают соответствующей ориентацией. Если время жизни возбужденного состояния велико по сравнению со временем, необходимым для дезориентации молекул вследствие вращения, этот процесс дезориентации происходит еще до появления заметной флуоресценции. Если же скорость вращательного движения мала по сравнению со скоростью излучательно-го процесса, свет флуоресценции испускается до завершения дезориентации. При этом осцилляторы, ответственные за флуоресцентное излучение, ориентированы в той же плоскости, в которой они были ориентированы в момент поглощения, так что флуоресцентное излучение оказывается частично поляризованным. В очень вязких растворителях даже малые молекулы могут сохранять ориентацию за время испускания флуоресценции. Крупные молекулы, такие, как белки, сохраняют свою ориентацию в течение периода времени, достаточно большого по сравнению со временем испускания флуоресценции, поэтому их флуоресценция частично поляризована. [25]
Как и в случае виниловых полимеров, при рассмотрении необратимого плавления полиамидов основное внимание уделено одному полимеру - найлону-6. Подробных сведений о плавлении других полиамидов имеется мало. Согласно более ранним данным Уайта [ 248], полученным с помощью метода дифференциального термического анализа, плавление найлона-11, найлона-6, найлона-6 6 и полиуретанов сопровождается появлением двух эндотермических пиков. Наличие этих пиков было объяснено автором процессом дезориентации в кристаллических областях и следующим за ним действительным плавлением. Другое объяснение, не подтвержденное впоследствии, было выдвинуто Беллом и Дамблетоном [16] ( см. также разд. Согласно мнению этих авторов, в найлоне-6 6 при степени вытяжки, превышающей 2 2 увеличивается содержание снопообразных кристаллов, плавящихся при более низкой температуре. [26]
Допустим сначала, что операция установки в единицу уже выполнена на каждом из битов ансамбля. В тепловом равновесии биты ( или спины) могут находиться в двух равновероятных состояниях. Наши специально приготовленные системы обнаруживают гораздо больше упорядоченности, а следовательно, более низкие по сравнению с характерными для состояния равновесия температуру и энтропию. При адиабатическом размагничивании используется как раз такое спиновое состояние, и в процессе дезориентации спинов система получает энтропию от окружающей среды, а решетка, в узлах которой находятся спины, размораживается. Ансамбль упорядоченных битов ведет себя аналогично. По мере повышения температуры и забывания начального состояния окружающая среда размораживается. [27]
Важной характеристикой фотолюминесценции является поляризация флуоресценции. Если на вещество падает поляризованный свет, то он преимущественно возбуждает те молекулы, в которых направление колебания осциллирующих диполей совпадает с направлением электрического вектора возбуждающего светового пучка. Поэтому несмотря на то что молекулы в растворе ориентированы хаотично, возбуждению подвергаются лишь те из них, которые обладают соответствующей ориентацией. Если время жизни возбужденного состояния велико по сравнению со временем, необходимым для дезориентации молекул вследствие вращения, этот процесс дезориентации происходит еще до того, как появится заметная флуоресценция. Если же скорость вращательного движения мала по сравнению со временем жизни возбужденного состояния, то свет флуоресценции испускается до завершения дезориентации. При этом осцилляторы, ответственные за флуоресцентное излучение, ориентированы в той же плоскости, в которой они были ориентированы в момент поглощения, так что флуоресцентное излучение оказывается частично поляризованным. В очень вязких растворителях даже малые молекулы могут сохранять ориентацию за время испускания флуоресценции. Крупные молекулы, такие, как белки, сохраняют свою ориентацию в течение периода времени, который достаточно велик по сравнению со временем испускания флуоресценции, поэтому их флуоресценция частично поляризована. [28]
Изменения, вызываемые добавлением пластификатора, были обнаружены Бекером10 рентгенографическими исследованиями полимеров. Пластификация прежде всего происходит в аморфной области полимера. Однако известны случаи, когда добавление пластификатора вызывает полное исчезновеиие кристаллической зоны. Получив путем ориентации пленки кристаллический ацетобутират целлюлозы, Бекер наблюдал внедрение 15 - 20 % диметилфталата по увеличению разрушения первоначально ярко выраженной кристаллической структуры. Эти наблюдения подтверждают выводы Эли о том, что пластификатор прежде всего вызывает процесс дезориентации вследствие увеличения расстояния между макромолекулами. При добавлении в полимер не совмещающихся пластификаторов кристаллическая структура сохраняется, но на рентгенограмме появляется аморфное гало пластификатора. Рентгенографическими исследованиями пленок винилита VYNW и поливинилхлорида, содержащих 35 % триоктилфосфата или 28 5 % пластификатора PG16, установлено11, что кристаллические области в указанных полимерах содержат отрезки цепей, состоящие только из звеньев винилхлорида. [29]
Страницы: 1 2