Cтраница 1
Процессы деметилирования являются частным случаем процессов парофазной гидрогенизации и гидрокрекинга, но их химические цели - отщепление метильных заместителей без затрагивания ароматических ядер - заставляют проводить такие превращения в жестких условиях, что накладывает на них некоторые специфические особенности. В самом деле, ионное отщепление метильных заместителей энергетически почти невозможно из-за высокой энергии образования иона Н3С ( см. гл. Последние усиливаются больше всего с ростом температуры так, что при 450 - 500 С начинают преобладать даже процессы деметилирования циклоалканов ( см. стр. [1]
Процессы деметилирования являются частным случаем процессов парофазной гидрогенизации и гидрокрекинга, но их химические цели - отщепление, метильных заместителей без затрагивания ароматических ядер - заставляют проводить такие превращения в жестких условиях, что накладывает на них некоторые специфические особенности. В самом деле, ионное отщепление метильных заместителей энергетически почти невозможно из-за высокой энергии образования иона Н3С ( см. гл. Последние усиливаются больше всего с ростом температуры так, что при 450 - 500 С начинают преобладать даже процессы деметилирования циклоалканов ( см. стр. [2]
Процесс деметилирования протекает как в животных, так и в растительных организмах, а также под влиянием микроорганизмов почвы. [3]
Процессы деметилирования молекулярных ионов выражены незначительно. [4]
Разработан процесс деметилирования толуола с применение. [5]
Кинетика процессов деметилирования соответствует представлениям о цепном радикальном процессе. [6]
Существенным условием процесса деметилирования и связанного с ним образования тиолактонных структур типа XLIV является повышение температуры. Действительно, при температуре 20е как с NMOA, так и с ДМФА в качестве основного продукта получается соответствующий алкоксиальдегид. Заметим здесь, что дезалкилирование алкоксигруппы в указанных условиях протекает в достаточной степени лишь с метоксипроизводными ( 50 - 70 %); в случае 5-этокси - 2-этилтиофена выход продукта дезал-килирования становится незначительным. [7]
Результаты исследования процесса деметилирования толуола применением гранулированного никель-алюмосиликатного катали затора, промотированного щелочью, позволяют рекомендовать это процесс для опытно-промышленного внедрения. [8]
Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов. Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования ( см. гл. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100 - 150 С ( 500 - 550 против 650 - 700 С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. Все процессы протекают под давлением водорода. [9]
Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов, разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования ( см. гл. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100 - 150 С ( 500 - 550 против 650 - 700 С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. Все процессы протекают под давлением водорода. [10]
Относительные скорости реакций гидродеалкилирования 5 9 14. [11] |
Важнейшим вопросом химии процессов деметилирования является влияние строения исходных углеводородов на скорость их превращения. В табл. 78 сопоставляются х скорости превращений моноциклических ароматических углеводородов в каталитическом и термическом процессах. [12]
Относительные скорости реакций гидродеалкилированпя 6 - м. [13] |
Важнейшим вопросом химии процессов деметилирования является влияние строения исходных углеводородов на скорость их превращения. В табл. 78 сопоставляются 1 скорости превращений моноциклических ароматических углеводородов в каталитическом и термическом процессах. [14]
Роль катализатора в процессах деметилирования ограничена. Он должен облегчать зарождение радикалов и быть устойчивым к отложению кокса. Поэтому важное значение придается удельной поверхности и размерам пор катализатора. Так, считают 26, что катализатор должен иметь минимальное количество микропор, средний радиус которых увеличивается путем прокаливания. [15]