Cтраница 3
Оставалось предположить, что никель целиком или частично в процессе деметилирования толуола или регенерации катализатора переходит в неактивную форму. [31]
Глубокое деметилирование гомологов нафталина сопровождается аналогичными трудностями, возникающими при переработке бензольных углеводородов, в частности содержащих значительное количество толуола, когда для превращения его в бензол необходимо повышать температуру процесса гидрогенизации. Несмотря на то что алкилнафталины подвергаются гидродеалки-лированию с более высокими относительными скоростями по сравнению с соответствующими алкилбензолами, процесс деметилирования нафталина сдерживается из-за невысокого содержания метилнафталинов во фракциях 200 - 230 С коксовой смолы, полученных на промышленных дистилляционных установках, причем основным компонентом является 2-метилнафталин, который наименее реакционноспособен. [32]
Трет-бутильный и триметилсилильный радикалы у тройной связи ведут себя одинаково: они не отщепляются целиком - распад идет с отрывом метильных групп. Однако в случае кремнийуглеводородов отрывается преимущественно одна ме-тильная группа, и наиболее интенсивными ионами в спектре являются ионы, образование которых сопровождается миграцией водорода. В случае же аналогично построенных енино-вых углеводородов процесс деметилирования не ограничивается одной метильной группой, а идет дальше и сопровождается дегидрированием с образованием иона ( С7Н7), который, по-видимому, имеет структуру иона тропилия. [33]
В 1958 г. была опубликована работа Бетеа, Хейнрича, Соуби и Юла [8], доложенная ими на заседании отдела нефтехимии Американского химического общества. Проведенная в ИОХ Академии наук СССР Ли Гуан-нянем [9] проверка этих данных подтвердила, что при 700 С под давлением водорода можно получить значительный выход бензола при довольно высоких объемных скоростях. Однако желательно было выяснить, возможно ли проводить процесс гомогенного деметилирования то луола при еще более высоких температурах-до 800, чтобы обеспечить весьма высокие скорости осуществления этой реакции. В ИОХ был построен реактор из нержавеющей стали 1Х18Н9Т для исследования гомогенного деметилирования толуола в указанных выше условиях. Первые же опыты показали высокую эффективность процесса. [34]
Соединения, углеродные скелеты которых изображены в правой части приведенной выше схемы превращений, являются главными продуктами реакции деметилирования. В настоящей статье рассматривается влияние на процесс деметилирования разветвленных парафиновых углеводородов таких факторов, как температура, давление, отношение количества водорода к количеству углеводорода и объемная скорость. Эти данные в равной степени приложимы и к процессу деметилирования нормальных парафиновых углеводородов и алкилциклогексанов. [35]
Процессы деметилирования являются частным случаем процессов парофазной гидрогенизации и гидрокрекинга, но их химические цели - отщепление, метильных заместителей без затрагивания ароматических ядер - заставляют проводить такие превращения в жестких условиях, что накладывает на них некоторые специфические особенности. В самом деле, ионное отщепление метильных заместителей энергетически почти невозможно из-за высокой энергии образования иона Н3С ( см. гл. Последние усиливаются больше всего с ростом температуры так, что при 450 - 500 С начинают преобладать даже процессы деметилирования циклоалканов ( см. стр. [36]
Процессы деметилирования являются частным случаем процессов парофазной гидрогенизации и гидрокрекинга, но их химические цели - отщепление метильных заместителей без затрагивания ароматических ядер - заставляют проводить такие превращения в жестких условиях, что накладывает на них некоторые специфические особенности. В самом деле, ионное отщепление метильных заместителей энергетически почти невозможно из-за высокой энергии образования иона Н3С ( см. гл. Последние усиливаются больше всего с ростом температуры так, что при 450 - 500 С начинают преобладать даже процессы деметилирования циклоалканов ( см. стр. [37]
Изменение температуры и давления процесса оказывает существенное влияние на глубину и характер превращений ароматических углеводородов. Под давлением водорода около 40 ат и при температуре выше 500 С основным направлением превращений углеводородов является деалкилирование. С увеличением давления до 100 ат возрастает глубина деалкилирования и деструкции. Процесс деметилирования ароматических углеводородов при температуре 600 С и выше характеризуется глубоким превращением углеводородов с очень высокими скоростями. [38]
В процессе каталитического риформинга соотношение выпускаемых бензола, толуола и ксилола зависит от состава исходного сырья. Выход толуола, как правило, значительно превышает выход, бензола. В то же время бензола и ксилола в химической промышленности потребляется значительно больше, чем толуола. Поэтому 5ыли разработаны процессы деметилирования толуола в бензол, диспро-порционирования толуола в бензол и ксилол, а также трансалки-лирования толуола и ароматических углеводородов Св в ксилол. [39]