Процесс - деполимеризация
Cтраница 3
Для обозначения процесса деполимеризации полисахаридов в технологии варки целлюлозы используют термин пилинг. Пилинг является причиной больших потерь целлюлозы, т.к. в данном случае она не является самым устойчивым полисахаридом древесины, как в кислой среде. Потери гемицеллюлоз происходят и в результате их растворения в варочных растворах, чему способствует увеличение концентрации щелочи и снижение степени полимеризации. [31]
При: том процесс деполимеризации представляет собой точное обращение цепной реакции присоединения мономера к радикалу в процессе полимеризации. Эта точка зрения на процессы полимеризации - деполимеризации была высказана Тэйлором и Тобольским [ 31 j и экспериментально подтверждена Грассье и Мельвилем [ 32 J. Аналогичные закономерности справедливы и для взаимодействия молекул с поверхностями. Как отметил Поляньи [33], благодаря наличию на поверхностях свободных связей они оказывают такое же действие, как и свободные атомы п радикалы. [32]
В этих условиях процессы деполимеризации макромолекул наблюдаются крайне редко, даже если структурные особенности полимеров благоприятствуют им. [33]
Для промышленного осуществления процесса деполимеризации необходимо применять катализаторы, обладающие высокой расщепляющей и весьма низкой изомеризующей способностью. Сведение реакции изомеризации к минимуму достигается также Путем работы в атмосфере инертного газа. [34]
Более медленное течение процесса деполимеризации у бученой и отбеленной линтерной целлюлозы по сравнению с хлопковой может быть объяснено рекристаллизацией, наступившей в результате облагораживания, вследствие чего уменьшилась доступность материала. [35]
 |
Принципиальная схема получения деполимеризата. / - дсполимсрнзатор. 2 - холодильник. 3-приемник. [36] |
В промышленности равновесие процесса термокаталитической деполимеризации гидролизата сдвигают в сторону образования циклосилоксанов не путем добавления растворителя, а непрерывным удалением ( отгонкой) образующихся циклических соединений при нагревании в вакууме. Метод термокаталитической деполимеризации позволяет с высоким выходом ( до 98 %) получать смеси низших циклосилоксанов. Имеющиеся в гидролизате трифункциональные примеси образуют при термокаталитической деполимеризации сшитый полимер и остаются в кубовой жидкости. Так, термокаталитической деполимеризацией гидролизата диметилдихлорсилана в присутствии 2 % ( по массе) КОН при 150 - 160 С и остаточном давлении 1 33 - 2 66 кПа получают смесь диметилциклосилоксанов ( депо-лимеризат), содержащую 1 - 2 % циклотрисилоксана, 85 % цик-лотетрасилоксана и 13 - 14 % циклопентасилоксана, которая непосредственно используется для синтеза каучуков. [37]
Различная склонность к процессу деполимеризации служит основой технологического процесса выделения циклопентадиена из смеси с другими диенами, обладающими близкой к дицикло-пентадиену температурой кипения. Например, циклопентадиен ( температура кипения 42 5 С) из смеси с пипериленами ( температура кипения ц-формы 44 1 С; т-формы 42 С) выделяется путем последовательно проводимых процессов полимеризации и деполимеризации, в результате которых в паровой фазе получают циклопентадиен, а в жидкой - сополимер циклопентадиена с пипери-леном. [38]
Растворение угля является процессом деполимеризации его органической массы под действием растворителя и температуры. В ряде случаев на процесс растворения может оказывать каталитическое влияние минеральная часть угля. [39]
Чтобы оценить абсолютную скорость процесса деполимеризации, необходимо знать величину предэкспонента и концентрацию свободных радикалов. Деполимеризация - мономолекулярная реакция, предэкспонент обычно равен 1013 ( см. гл. [40]
 |
Влияние температуры на состав равновесной. [41] |
Это приводит к развитию процессов деполимеризации и, соответственно, к ухудшению степени полимеризации. Поэтому целесообразно, чтобы движение жидкости в полимеризаторе было в достаточной степени турбулентным, что достигается увеличением скорости. [42]
Приемлемым для вискозных производств процессом гидролитической деполимеризации целлюлозы Кляйнерт считает двухчасовую обработку целлюлозы 1 % - ной соляной кислотой при 35 С. [43]
Длина кинетической цепи в процессе деполимеризации значительно меньше, чем средняя длина молекулы. При термической деструкции в декалине при 232 С существенного изменения молекулярно-весового распределения не происходит. [44]
 |
Спектры поглощения тройного комплексного соединения ализарин-комплексон - СЕ ( III - F в присутствии алюминия ( 1 - 4 и без него ( 5. [45] |
Страницы: 1 2 3 4