Cтраница 3
Процесс деструкции под действием из - лучения сводится к разрыву химической связи углерод-углерод в цепи полимера и образованию молекул меньшего молекулярного веса, чем исходная молекула. Разрыву химической связи, как было отмечено, предшествует акт ионизации или возбуждения молекулы вследствие поглощения энергии излучения. [31]
Процесс деструкции каучука при вальцевании отличается не только тем, что требуются незначительные количества кислорода, но и тем, что он протекает с большой скоростью. Последнее объясняется активацией как каучука, так и кислорода. Активация каучука связана с эффектом растяжения. До сих пор не выяснены причины подобного явления, однако неоднократно устанавливался факт1, что растянутый каучук быстрее окисляется и вообще оказывается химически более активным. Аналогичные явления известны и в других областях; так, при растяжении металлов изменяется их потенциал и увеличивается активность по отношению к кислороду. [32]
Процессы деструкции полиметиленоксидов исследованы [13, 48, 215] достаточно детально и полученные результаты позволяют сформулировать требования к их стабилизации. Установлено, что при длительном нагревании полиметиленоксидов при 393 К не происходит их заметное разложение. Индукционный период разложения практически равен бесконечности. [33]
Процессы деструкции ионитов в сухом состоянии позволяют в значительной мере оценить термическую стойкость матрицы и ионогенных групп и определить начальные температуры деструкции этих структур. Более точную оценку стабильности свойств ионитов получают при исследовании процессов термического гидролиза. [34]
Процесс деструкции НПАВ протекает через стадию образования интермедиатов, в которых донорно-акцепторное взаимодействие атомов металлов с кислородом приводит к ослаблению О - С-связи с последующим отщеплением оксиэтиль-ных звеньев и образованию продуктов деструкции. Более глубокое проникновение катионов с небольшими по объему противоионами типа хлоридов в отличие от перхлоратов может оборвать оксиэтильные цепочки на разную глубину. По этой причине в продуктах деструкции обнаруживается полиокси-этиленалкилфенол с пониженным содержанием оксиэтиле-новых звеньев в молекуле. В случае полного отрыва оксиэти-ленового фрагмента молекула Неонола превращается в ал-килфенол, практически не обладающий поверхностно-активными свойствами. [35]
Процессы деструкции фенолов протекают более энергично при использовании электрохимического окисления, так как окислители в этих условиях обладают повышенной химической активностью. Показано [15 - 17], что под действием электрического тока происходит электролитическое разложение содержащегося в сточной воде хлористого натрия с образованием хлорноватистой кислоты, которая, выделяя атомарный кислород, окисляет фенол до углекислого газа, воды и малеиновой кислоты. [36]
Процесс деструкции полиамидов значительно ускоряется при контакте с влагой. В условиях повышенной температуры или давления в присутствии воды происходит гидролиз амидной связи, сопровождающийся деструкцией основных - цепей полимера. При больших дозах гамма-излучений уменьшается степень кристалличности полимеров, нарушается регулярность строения главных цепей, снижается механическая прочность и износостойкость. Добавление ароматических аминов, эпоксидных смол и графита способствует повышению устойчивости полиамидов к действию излучений. [37]
Процесс деструкции бурых углей Чихезского, Гусиноозерского и Барандат-ского месторождений сопровождается двумя четко разграниченными по температурам тепловыми эффектами. [38]
Процессы деструкции трехмерных полимеров ( природных и синтетических) позволяют использовать их в качестве новых пленкообразователей. Так, в результате вибрационного измельчения коллагена, кератина, а также других полимеров образуются растворимые фракции, представляющие собой хорошие пленкообразователи. [39]
Процессы деструкции высокомолекулярных соединений носят сложный характер и перенесение на них кинетических законов для индивидуальных соединений не всегда возможно. Поэтому при расчете кинетических параметров термической деструкции полимеров приходится прибегать к определенным приближениям. Следует помнить, что, как уже отмечалось выше, в большинстве случаев из данных термогравиметрии получают эффективные кинетические параметры, характеризующие сумму процессов. Эти параметры позволяют количественно описывать процесс термического разложения вещества, являются достаточно надежными количественными характеристиками его термостойкости, но не всегда дают возможность оценить превалирующий механизм деструкции. Нелинейность графика, построенного в координатах уравнения (1.7), является одним из свидетельств сложности процесса. Если температурные интервалы отдельных реакций не слишком перекрываются, то на графике удается выделить линейные участки, по которым рассчитывают соответствующие им энергии активации. [40]
Процессы деструкции полиэфиров алифатического ряда, имеющих сравнительно низкую практическую ценность, изучены слабо. [41]
Рассмотрим процесс деструкции по закону случая, когда длины всех молекулярных цепей в исходном образце одинаковы, степень деструкции невелика и процент разрушенных связей основной молекулярной цепи очень мал. [42]
Если процесс деструкции происходит на поверхности полимерного изделия, то концентрацию компонентов агрессивной среды на границе раздела полимер - среда можно понизить следующим образом. [43]
Если процессы деструкции обратимы, то им могут быть противопоставлены противоположные процессы реконструкции, которые часто лучше характеризуют положение вещей. [44]
На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200 С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж / моль, но падает до 42 кДж / моль в присутствии кислорода. [45]