Процесс - деструкция
Cтраница 4
Весь процесс деструкции протекает при этом в некотором смысле ступенчато, и серная кислота используется многократно, v что является несомненным преимуществом перед обработкой на - - вибромельнице. Там на отщепление серной кислоты и ее перерас - г иределение по цепочкам макромолекул полисахаридов приходится затрачивать механическую энергию, а в случае применения ч вальцового гидролизера это достигается химическим путем с гораздо меньшей затратой энергии. [46]
На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200 С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж / моль, но падает до 42 кДж / моль в присутствии кислорода. [47]
Обычно процесс деструкции рассматривается как кинетический. Однако в процессе деструкции происходит диссоциация химических связей. Представляя повторяющееся звено полимеров в виде набора ангармонических осцилляторов, образованных валентно-связанными атомами, будем рассматривать температуру термодеструкции как критическую температуру, при которой происходит потеря устойчивости ангармонического осциллятора. Но поскольку температура потери устойчивости ангармонического осциллятора с термодинамической точки зрения представляет собой температуру фазового перехода первого рода ( см. гл. Этот процесс отличается от фазового перехода в простых системах, для которых характерна обратимость фаз. В данном случае обратимость отсутствует, так как из продуктов деструкции нельзя вновь получить полимер простым охлаждением. [48]
Рассмотрим процесс деструкции, исходя только из свободно-радикального механизма обрыва без учета возможных осложнений. [49]
Поскольку процесс деструкции при виброизмельчении выравнивает молекулярный вес полимера, этот метод может быть применен для получения полиакрилонитрила с требуемым пониженным молекулярным весом. [50]
Если процесс деструкции будет проходить в диффузионно-кинетической области ( случай, наиболее характерный для листовых покрытий), то наиболее вероятным становится локальное нарушение сплошности, вызываемое коррозионным растрескиванием покрытия. При деструкции полимера во внутренней диффузионно-кинетической области в полимерном покрытии образуется слой деструктивного материала, менее прочный и более хрупкий, чем слой, в котором деструкция еще не прошла. Этот охрупченный слой движется по мере проникновения среды в полимер и служит источником зарождения трещин, которые при определенных условиях могут прорастать в глубь неповрежденного материала. [51]
Рассмотрим процесс деструкции, исходя только из шободно-радикального механизма обрыва без учета возможных осложнений. [53]
Многие процессы деструкции протекают во времени и поэтому не регистрируются экспресс-методами. [54]
Обычно процесс деструкции рассматривается как кинетический. Однако в процессе деструкции происходит диссоциация химических связей. Представляя повторяющееся звено полимера в виде набора ангармонических осцилляторов, образованных валентно-связанными атомами, можно рассматривать температуру термодеструкции как критическую температуру, при которой происходит потеря устойчивости ангармонического осциллятора. Но, поскольку температура, при которой происходит потеря устойчивости ангармонического осциллятора, с термодинамической точки зрения представляет собой температуру фазового перехода первого рода [15], естественно рассматривать термодеструкцию как фазовый переход. Этот процесс отличается от фазового перехода в простых системах, для которых характерна обратимость фаз. В данном случае обратимость отсутствует, так как из продуктов деструкции ( за редким исключением) нельзя вновь получить полимер простым охлаждением. Заметим, что, так как переход электронов, образующих валентные связи, из устойчивого состояния в неустойчивое происходит за конечное время, то существенную роль должны играть кинетические эффекты. [55]
Страницы: 1 2 3 4