Cтраница 3
Предположение о малой эффективности фронтальных процессов выделения вещества из сложной смеси в сравнении с элюционными хроматографическими методами не является достаточно обоснованным. Высокоэффективные элюционные процессы жидкостной хроматографии действительно характеризуются исключительно высокой разделяющей способностью, оцениваемой в колонках высотой 1 м тысячами теоретических тарелок. Естественно, что практически одноактный фронтальный процесс не может быть сопоставлен с элюционным по этому показателю. [31]
Бризовая циркуляция обычно развивается на троне слабоградиентного барического поля при устойчивой антициклонической погоде. Поэтому установление хорошо развитой бризовой циркуляции обычно связано с установлением ясной безоблачной погоды со слабыми ветрами и повышением давления воздуха. Ухудшение погоды, связанное с фронтальными процессами, ведет к нарушению бризовой циркуляции. [32]
Для деминерализации растворов органических веществ с кислотными свойствами необходимо использовать сильносшитые аниониты. Смешанные фильтры, содержащие одновременно катиониты и аниониты, могут оказаться при выполнении подобных процессов более удобными, так как при этом не будет происходить смещение рН растворов. Однако и на последовательно протекающих процессах кати-онного и анионного обмена область изменения рН захватывает лишь область переднего фронта, которая включает достаточно узкую зону в условиях образования резкого фронта границы зон ионов при выполнении критериев теории равновесной и неравновесной теории динамики фронтальных процессов ( гл. [33]
Как и всякая научная дисциплина хроматография имеет свою историю. Обычно принято ссылаться на работы 1850 г. немецкого химика Рунге, который описал процесс разделения красителей методом фронтального проявления на бумаге. Найдены и другие работы аналогичного характера. Такого рода фронтальные процессы многократно реализовались в природе при естественной фильтрации водных растворов через породы, а в Прошлом имели место в формировании мантии нашей Земли. [34]
Как и всякая научная дисциплина хроматография имеет свою историю. Обычно принято ссылаться на работы 1850 г. немецкого химика Рунге, который описал процесс разделения красителей методом фронтального проявления на бумаге. Найдены и другие работы аналогичного характера. Такого рода фронтальные процессы многократно реализовались в природе при естественной фильтрации водных растворов через породы, а в прошлом имели место в формировании мантии нашей Земли. [35]
Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при - 196 стеклообразных смесей БМА с ZnCU состава [ ZnClaJ / fBMA ] 0 4 со скоростью 1 град / мин выше температуры стеклования ( - 130) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. [36]
При протекании многокомпонентного элюента по активной поверхности пластины происходит его разделение по типу фрон-тально-вытеснительного процесса, описанного в главе III. При этом вначале идет зона первого наименее адсорбируемого компонента с концентрацией, превышающей исходную концентрацию в элюенте, затем движется зона первого и второго компонентов, концентрации которых также превышают исходную, и, наконец, следует трехкомпонентная зона элюента исходного состава. Если в условиях фронтального процесса разделения элюента будет происходить элютивная хроматография смеси веществ, то разные вещества попадут в различные зоны разделившегося элюента и будут двигаться в этих зонах, располагаясь там в соответствии с их коэффициентами адсорбции и не имея возможности перейти в соседние зоны. При этом условие попадания г - того вещества, например во 2 - ю зону, может быть записано в виде неравенства / 3С Rfi Д / 2, где Rf и Rfs описывают положение точек половинной концентрации переднего фронта 2 - й и 3 - й зон. [37]
При протекании многокомпонентного элюента по активной поверхности пластины происходит его разделение по типу фрон-тально-вытеснительного процесса, описанного в главе III. При этом вначале идет зона первого наименее адсорбируемого компонента с концентрацией, превышающей исходную концентрацию в элюенте, затем движется зона первого и второго компонентов, концентрации которых также превышают исходную, и, наконец, следует трехкомпонентная зона элюента исходного состава. Если в условиях фронтального процесса разделения элюента будет происходить элютивная хроматография смеси веществ, то разные вещества попадут в различные зоны разделившегося элюента и будут двигаться в этих зонах, располагаясь там в соответствии с их коэффициентами адсорбции и не имея возможности перейти в соседние зоны. При этом условие попадания i-того вещества, например во 2 - ю зону, может быть записано в виде неравенства Rf, Rfi Л / 2, где - R / 2 и R / s описывают положение точек половинной концентрации переднего фронта 2 - й и 3 - й зон. [38]
Фронтально-вытеснителышй процесс может быть использован не только для аналитических, но и для препаративных целей. Препаративно выделять в чистом виде по этому методу можно, однако, лишь один компонент, движущийся в первой зоне. В ионообменной хроматографии фронтально-вытеснительный процесс сравнительно легко реализовать, так как само существование хотя бы двух передних границ движущихся компонентов уже предопределяет нахождение одного из компонентов в первой одно-компонентной зоне с концентрацией, равной сумме концентраций веществ в исходном растворе. Введение в исходный раствор электролитов, содержащих ионы-вытеснители со значительной концентрацией, автоматически приведет к появлению значительных максимумов на выходной кривой ( зависимость концентрации вещества на выходе из колонки от объема протекшего раствора) при фронтальном процессе. При молекулярной адсорбции для этого требуется сочетание значительных емкостей сорбции компонентов и их сорбционной конкуренции. [39]
Фронтально-вытеснительный процесс может быть использован не только для аналитических, но и для препаративных целей. Препаративно выделять в чистом виде по этому методу можно, однако, лишь один компонент, движущийся в первой зоне. В ионообменной хроматографии фронтально-вытеснительный процесс сравнительно легко реализовать, так как само существование хотя бы двух передних границ движущихся компонентов уже предопределяет нахождение одного из компонентов в первой одно-компонентной зоне с концентрацией, равной сумме концентраций веществ в исходном растворе. Введение в исходный раствор электролитов, содержащих ионы-вытеснители со значительной концентрацией, автоматически приведет к появлению значительных максимумов на выходной кривой ( зависимость концентрации вещества на выходе из колонки от объема протекшего раствора) при фронтальном процессе. При молекулярной адсорбции для этого требуется сочетание значительных емкостей сорбции компонентов и их сорбционной конкуренции. [40]