Cтраница 3
Указанные выше процессы можно считать истинными процессами третьего порядка, в которых в некоторый момент тройного соударения происходит одновременное сильное взаимодействие всех трех атомов. В некоторых случаях справедливее рассматривать двухстадийные процессы, в первом из которых два сильно взаимодействующих атома поддерживают равновесную концентрацию промежуточных димеров, реагирующих далее с третьим атомом. [31]
В противоположность конвенциональной точке зрения, исходящей из того, что сенситивирование или привыкание основывается только на синаптическом механизме ( Кандель, 1977), модификация ответов после неоднократных электрических раздражений говорит о возможности существования аналогичных феноменов в изолированных телах клетки. Все признаки, которые известны для истинных процессов сенситивирования и привыкания на уровне поведения ( Томпсон и Спенсер, 1967): зависимость изменения реакции от интенсивности и продолжительности раздражения и интервалов их подачи, их восстанавливаемость после нижнепорогового экстрастимула или после изменения параметра раздражителя, спонтанный отдых - можно было проследить и у изолированных нейронов. В соответствии с этим мы должны исходить из того, что для этих простых адаптивных процессов существует не один-единственный механизм, а различные механизмы на синаптическом и соматиче-ско-дендритическом уровнях. [32]
Применение математической модели реакции, сопоставление результатов, полученных при анализе модели, с экспериментальными данными эффективно при исследований механизма и кинетики реакции. Успешное применение модели возможно только при хорошем ее соответствии истинному процессу. [33]
Тем не менее не все процессы переноса электрона между большими комплексными ионами протекают очень быстро. Значительное растяжение и сжатие связей в первой координационной сфере может предшествовать истинному процессу переноса электрона. Этот дополнительный вклад в свободную энергию перегруппировки пока не оценен в теоретических исследованиях. Другим фактором, который должен быть включен в усовершенствованную теорию, является электронная проводимость лиган-дов, так как комплексы, содержащие сильно сопряженные лиганды ( например, фенантролин, дипиридил, циклопентадиен, малеат), подвергаются окислительно-восстановительным реакциям гораздо быстрее, чем другие комплексы примерно такого же размера и с таким же зарядом. [34]
Аналоговые машины очень удобны для изучения химической кинетики, хотя по этому вопросу до сих пор опубликовано еще мало работ. На машине могут быть проверены различные механизмы реакций и выбран тот, который лучше моделирует истинный процесс. В других случаях может оказаться, что некоторые модификации предполагаемых механизмов будут давать лучшую согласованность. Такие модификации могут быть быстро набраны и изучены. [35]
Последнее явление носит название капиллярной конденсации и имеет место в результате понижения упругости насыщенных паров жидкости в узких капиллярах пор, вызываемого значительным увеличением кривизны поверхности жидкости. Естественно, что этот процесс следует уравнению Фрейндлиха со значительным отклонением констант от нормальных, и наличие его при истинных процессах адсорбции в значительной степени осложняет картину поглощения. [36]
Мы видим здесь, что каждый из необходимых компонентов процесса обучения - ментальный, физический и эмоциональный - играет важную роль в истинном процессе познания. Они связаны с четырьмя стадиями обучения: ( 1) неосознанная некомпетентность; ( 2) осознанная некомпетентность; ( 3) осознанная компетентность; ( 4) неосознанная компетентность. [37]
Посмотрим теперь, какое значение дает этот метод для энергии атома. Собственное значение s ( а) уравнения для / - го электрона не равно здесь работе, необходимой для удаления этого электрона на бесконечность без кинетической энергии, потому что при истинном процессе удаления электрона будет меняться и вызываемая им часть эффективного поля, в котором движутся другие электроны, что приведет к изменению собственных значений всех остальных электронов. Несмотря на это, как мы увидим, практически получается так, что эти собственные значения дают для глубоко лежащих электронов хорошее приближение к значениям рентгеновских термов, так что поправочные члены должны быть малыми. [38]
Тем не менее весьма вероятно, что реакция присоединения мономера к гидриду требует большей энергии активации, чем реакция, соответствующая присоединению мономерного звена к растущей цепи, в результате чего комплексы, содержащие гидрид, не могут быть немедленно алкилированы олефинами. Отсюда следует, что реакция ( 22) представляет собой первую стадию образования не только новой полимерной цепи, но также и новой цепи реакций. В этом случае спонтанную диссоциацию рассматривают как истинный процесс обрыва цепной реакции. [39]
Было показано [102-106], что полиметакрилонитрил при термодеструкции может распадаться в трех различных направлениях. За каждый из этих процессов ответственны определенные, отличающиеся одна от другой аномалии структуры полимера, поэтому процесс термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой наглядный пример влияния структурных аномалий на природу и направление процессов деструкции полимеров. Кетениминный распад и радикальная деполимеризация относятся к истинным процессам деполимеризации, тогда как реакции, приводящие к появлению окраски полимера, не являются процессами расщепления цепей, а представляют собой реакции заместителей. Последние реакции будут рассмотрены ниже. [40]
Этот особый случай модулированных по амплитуде колебаний называют биением. Обратно, если заданы два колебания одинаковой амплитуды, угловые частоты которых отличаются на До 2ы19 то при их сложении получается колебание, частота которого является средней из частот заданных колебаний, а амплитуда нарастает и спадает с угловой частотой 2 г До. Какая часть равенства ( 29) - правая или левая - описывает истинный процесс. Такой вопрос не имеет смысла. [41]
Несмотря на важность информации, получаемой при рассмотрении молекулярных ионов, она, естественно, должна быть дополнена данными изучения распределения интенсив-ностей в остальной части масс-спектра. Рассматривая различные осколочные ионы, можно установить связь их с предполагаемой структурой, так как в конечном счете интенсивность тех или иных осколочных ионов всегда находится в соответствии с общими химическими представлениями о структуре исходной молекулы. Вероятно, чисто химические интерпретации ряда необъяснимых перегруппировок не так уж далеки от истинных процессов, происходящих в молекулярном ионе. [42]
Наряду с этими реакциями, механизм которых еще мало известен, существует другая группа реакций, которые с формальной точки зрения относятся к числу реакций электрофильного замещения. Речь идет о реакциях замещения подвижного водорода у псевдокислот, вроде, например, галогенирования кетонов. Однако эти реакции, катализируемые кислотами и основаниями, по своему механизму не являются истинными процессами замещения, и более правильно отнести их к другой категории реакций, называемых прототропными ( стр. [43]
Как уже было отмечено в § 26, в первую очередь следует выяснить граничные условия, при которых изменяется режим истечения ( докритический переходит в надкритический или наоборот), или же меняется направление течения в одном из дросселей. Затем проанализируем погрешности, связанные с линеаризацией исходных характеристик, при отклонениях от исходного статического режима, не выходящих за пределы указанных выше граничных их значений. В этой части можно обойтись, как показывается далее, без решения нелинейных дифференциальных уравнений, описывающих истинный процесс изменения давления в камерах. Достаточно разрешить исходные дифференциальные уравнения относительно производных и сравнить определяемые значениями производных наклоны касательных к характеристикам истинного процесса и переходного процесса в линейной модели системы при заданных, одинаковых в обоих случаях отклонениях. [44]
Более точным является вычисление величины рк. Так как мощность элементарной струи пропорциональна величине скоростного напора в более высокой степени чем первая, при таком расчете величины рк, о учитывается относительно большее влияние на давление, создающееся в камере за приемным каналом, скоростного напора частиц, движущихся с большей скоростью. Однако и при этом может оказаться необходимым введение поправочного коэффициента в связи с тем, что, как указывалось, рассмотренной моделью течения рабочей среды в канале лишь приближенно отражается истинный процесс. Для дальнейшего уточнения предложенной методики расчета необходимо получение дополнительных опытных данных: должны быть проведены опыты с приемными каналами, имеющими различное отношение длины к диаметру сечения, при различных расстояниях входного отверстия канала от выходной кромки сопла. [45]