Введение - алкильный заместитель
Cтраница 2
Удлинение углеродной цепи амида и введение алкильных заместителей при атоме азота не приводит к снижению выхода образующегося спирта. [16]
Скорость реакции заметно увеличивается при введении электронодонорных алкильных заместителей и уменьшается электроноакцепторными группами, например карбэтоксигруппой. [17]
 |
Спектр ЭПР 2 4 6-трифенилфеноксила. [18] |
Как видно из данных таблицы, введение алкильных заместителей уменьшает константы расщепления на орто - и пара-протонах фенильного кольца по сравнению с незамещенным феноксилом. [19]
Если конфигурация молекулы такова, что введение алкильного заместителя в определенное положение создает пространственные препятствия сопряжению хромофоров, то влияние заместителя на характер спектра существенно увеличивается. Для аренов, где условием сопряжения хромофоров является компланарность колец, примерами могут служить стерический эффект замещающих групп в фенилбензоле и наф-тилнафталине, находящихся в положении 2 орто) ( фиг. [20]
Стабильность л-комплексов довольно слабо меняется при введении алкильных заместителей в ароматическое ядро, в то время как стабильность а-комплексов должна резко увеличиваться по мере накопления алкильных групп, проявляющих - - F - и - - С-эф фекты. Кроме того, в то время как я-комплексы изомерных ксилолов и триметилбензолов очень близки по стабильности, а-комплексы ж-ксилола и мезителена оказываются значительно более стабильными, чем комплексы изомерных им углеводородов. [21]
 |
Изменение ло-тенцигльной энергии р. пронессе реакции электрофильного замещения в бензоле. [22] |
Стабильность д-комплексов довольно слабо меняется при введении алкильных заместителей в ароматическое ядро, тогда как стабильность о-комплексов должна резко увеличиваться по мере накопления алкнльных групп, проявляющих - - Г - и 4 - С-эффекты. Кроме того, если л-комплексы изомерных ксилолов и триметилбензолов очень близки по стабильности, ст-комплексы л -: ксилола и мезителена значительно более стабильны, чем комплексы изомерных им углеводородов. [23]
 |
Характеристическое поглощение тиофенов. [24] |
Как видно из приведенных данных, с введением алкильных заместителей в тиофеновое кольцо наблюдается незначительный батохромный сдвиг максимума поглощения, причем с увеличением количества заместителей этот сдвиг возрастает. Коэффициенты молярного погашения имеют примерно одинаковое значение. В связи с характерным поглощением тиофенов, существенно отличающимся от поглощения других сераорганических соединений, их спектры могут быть с успехом использованы для идентификации, количественного определения тиофенов в смеси и в других исследованиях. [25]
Таким образом, имеются основания считать, что введение алкильного заместителя а циквопропановое кольцо или в различные положения 1-пропиль-ного катиона снижает возможность их превращения через промежуточные про-товированше циклопропаны. Вероятно, зто объясняется перегруппировкой протовированных алкилциклонропанов в термодинамически более устойчивые вторичные и третичные карбениевые ионы. [26]
Нитрование, как правило, относительно мало чувствительно к введению алкильных заместителей в бензольное кольцо. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее, чем бензол, нитруется лишь в 27 раз быстрее. В рамках обобщенной схемы механизма электрофильного ароматического замещения (13.3) это означает, что переходное состояние при нитровании является ранним, т.е. более похожим на исходные реагенты, чем на ст-комплекс. [27]
 |
Спектры поглощения некоторых алкилзаме-щенных 4-нитро -, Л - диметиланилинов ( / - 4 я 4-нитро - 1 2-диметилбензола ( 5 в 96 % - ном этаноле. [28] |
Сопряжение аминогруппы с бензольным кольцом подавляется пространственными препятствиями, которые возникают при введении алкильных заместителей в орто-положение к аминогруппе. При сравнении спектров диметиланилина, диметил-о-толуидина и диме-тил-п-толуидина видно, что спектры первого и третьего соединений почти полностью совпадают, а в спектре второго соединения интенсивность полосы при 200 нм уменьшается почти в три раза. [29]
VCG соединения Д ниже, чем VC G соединения Е, так как введение алкильного заместителя при двойной связи сопровождается гипсохромным эффектом. [30]
Страницы: 1 2 3 4