Cтраница 4
Согласно этому принципу, различные карбокатионы определяют течение очень многих реакций конденсации. Так, для введения алкильных заместителей применяют карбокатионы ( см. стр. [46]
Один из этих кетонов содержит в а-положении экзоциклическую двойную связь, второй является а р-ненасыщенным кетоном с двойной связью в цикле. Согласно правилам Вудворда, введение алкильного заместителя в а-положение к двойной связи вызывает батохромный сдвиг на 10 нм, который возрастает на 5 нм, если двойная связь является экзоциклической. Теоретическая разность для двух указанных соединений должна поэтому составлять 5 нм. Экспериментальная величина ( 3 нм) слишком мала и не позволяет сделать однозначного отнесения, но дает основание для предварительной идентификации соединения I как пинокарвона. Напротив, сравнение интенсквностей поглощения ( емакс) не оставляет никакого сомнения в выборе структуры. Действительно, известно, что переходы я - - л в s - чис-кетонах менее интенсивны, чем в s - грянс-кетонах. [47]
Изопропилбензол имеет большую способность к окислению, чем 1 1-дифенилэтан. Однако дальнейшее увеличение молекулярного веса углеводорода путем введения алкильных заместителей в фенильный радикал увеличивает способность углеводородов к окислению. [48]
Позднее [96] было синтезировано и соответствующее фторпроизводное ( CXXIV), также обладающее сильным мускусным запахом. С другой стороны, установлено, что введение алкильного заместителя с большим молекулярным весом приводит к ослаблению или полному исчезновению запаха. CXXVI), обладает сильным мускусным запахом. CXXVII) приводит к исчезновению запаха. [49]
![]() |
Кинетические в адсорбционные константы гидрирования метилбензолов 41. [50] |
Необходимо также учитывать роль адсорбции, так как адсорбционная активность зависит от электронной плотности ароматического кольца. При этом необходимо иметь в виду, что с введением алкильных заместителей в молекуле появляется неполяризуемая часть, что может сказаться на адсорбционных и десорбционных свойствах. [51]