Введение - новый заместитель
Cтраница 1
 |
Октаэдрическая конфигурация координационной сферы ( а и валентные углы в октаэдре ( б. [1] |
Введение нового заместителя возможно з 2 - м и в 6 - м положениях; при этом могут возникнуть цмс-транс-геометрические изомеры. Это значит, что двуза-мещенные производные октаэдрического строения не имеют оптических изомеров, однако уже трехзгмещенные будут их иметь. [2]
Часто оказывается возможным использовать ориентирующее влияние группы для введения нового заместителя в заданное положение, а затем удалить ориентирующую группу. [3]
Первая и весьма важная по своему значению группа методов имеет своей задачей введение новых заместителей ( субституентов) в ароматические соединения вместо водородных атомов. Эти методы имеют задачей следовательно изменить химическую природу начальных соединений ( в большинстве случаев мало активных углеводородов), вводя в них новые реакционные группы, и тем подготовить возможность использования второй группы методов. [4]
На какие группы делятся заместители по их ориентирую - - щему влиянию на место введения нового заместителя. [5]
Этот разрыв проходит как гетеролитически, так и гомолитически, сопровождается замещением диазониевой группы и введением нового заместителя в ароматическое ядро. [6]
Из названных методов первые три - сульфирование, нитрование, хлорирование - входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4 - 12 ( образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный об мен амино - и окснгругш, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействии, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро - или пптрозогруппы сернн-стокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро ( повое замещение); реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетапне есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. [7]
Из названных операций первые три - нитрование, сульфирование, хлорирование - как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4 - 11 ( образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хлорного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино - и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро - или нитроэогруппы сериистокислыми солями одновременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро ( новое замещение); реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание ( для пассивно входящего в реакцию амина или фенола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может иметь применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе. [8]
Многие промежуточные продукты, применяемые в синтезе отбеливателей кумаринового ряда, сами обладают интенсивной флуоресценцией, которая усиливается после введения новых заместителей или замены содержащихся в их молекулах групп другими структурными группировками, улучшающими люминесцентные характеристики отбеливателей, сообщающими им сродство к различным материалам и повышающими их прочность к физико-химическим воздействиям. [9]
Для получения этой группы соединений нами был применен очень удобный и ныне широко применяемый метод, разработанный Вечером и сотрудниками [12], заключающийся в использовании такой S-защитной группы как CH2CH2CN для введения новых заместителей у атома серы ТТФ-ядра. [10]
Согласно методам, обсужденным в предыдущем разделе, в последней стадии синтеза азуленов участвует предшественник, который уже содержит все необходимые заместители, В некоторых случаях выгодно превращать производные азу-лена в нужный продукт либо введением новых заместителей, либо изменением уже имеющегося заместителя. [11]
Все многообразие химических превращений, с которыми приходится иметь дело в процессах тонкого органического синтеза, можно объединить в несколько групп, каждая из которых характеризуется общими приемами проведения химических реакций: 1) превращения имеющихся в молекуле заместителей; 2) введение новых заместителей; 3) элиминирование заместителей; 4) циклизация; 5) перегруппировки; 6) проведение регио - и энантиоселективных реакций. [12]
В отличие от ранее рассмотренных методов галогенирования, нитрования и сульфирования, при которых в исходное вещество вводился новый заместитель, при окислении, как и при гидроксилировании, подвергается изменению уже имеющаяся часть молекулы, причем методы окисления весьма разнообразны и имеют больше частных особенностей по сравнению с методами введения новых заместителей. [13]
При выборе условий проведения реакции нужно учитывать характер заместителей, уже имеющихся в молекуле ароматического соединения. При введении нового заместителя в молекулу, где имеется заместитель второго рода, часто приходится вести процесс при более высокой температуре или при большей концентрации реагентов. При необходимости ввести несколько заместителей следует учитывать характер этих заместителей и в соответствии с этим выбирать последовательность проведения реакций. [14]
При выборе условий проведения реакции нужно учитывать характер заместителей, уже имеющихся в молекуле ароматического соединения. При введении нового заместителя в молекулу, где имеется заместитель второго рода, часто приходится вести процесс при более высокой температуре или при большей концентрации реагентов. При необходимости ввести несколько заместителей следует учитывать их характер и в соответствии с этим выбирать последовательность проведения реакций. [15]
Страницы: 1 2 3