Cтраница 2
Возбуждение реакции полимеризации при введении инициаторов получило широкое применение при получении волокнообразующих полимеров, так как при этом облегчается регулирование процесса синтеза. Распад инициатора требует подвода внешней энергии и протекает с определенной скоростью. [16]
Углеводороды окисляются кислородом и без введения инициаторов, но для этого требуется более высокая температура. Такой процесс автоокисления углеводорода протекает с ускорением ( автокаталитически), что объясняется нарастанием скорости инициирования в ходе окисления, которое в свою очередь связано с образованием гидропероксида - промежуточного продукта - инициатора. Целесообразно вкратце остановиться на реакциях зарождения и вырожденного разветвления цепей. [17]
![]() |
Изменение толщины покрытий на основе беспарафиновых полиэфирных лаков от продолжительности шлифования. [18] |
Лак ПЭ-250 по жизнеспособности после введения инициатора, морозостойкости и внешнему виду покрытия аналогичен лаку ПЭ-232, но превосходит последний по скорости высыхания ( высыхает в случае горячей сушки в 1 5 раза быстрее, а при естественной сушке в 2 раза быстрее), кроме того, полученные покрытия лучше шлифуются. [19]
Напротив, радикальные реакции существенно ускоряются введением инициаторов или облучением светом подходящей длины волны. Инициаторами являются вещества, которые термически легко распадаются на радикалы. Последние в свою очередь могут затем вызывать дальнейшие стадии радикальной реакции. К инициаторам относятся, например, следующие вещества. [20]
Скорость полимеризации имеет максимальное значение сразу после введения инициатора. [21]
Период индукции может быть значительно сокращен или устранен введением инициаторов, способных легко распадаться с образованием свободных радикалов. [22]
![]() |
Влияние характера кислотного остатка соли на кинетику подвулканизации смесей СКМС-30 АРК, содержащих ZnO ( 5 0 вес. ч., ПДК ( 1 0 вес. ч., магниевую соль ( 10 0 вес. ч.. [23] |
Реакция протекает и без инициатора, однако при введении свободно-радикального инициатора вулканизации заметно ускоряется. Показана возможность получения карбоксилатных резин путем присоединения солей непредельных кислот к обычным каучукам в процессе вулканизации. Общей особенностью полученных вулканизатов является повышенная прочность ненаполненных резин, особенно когда в смеси присутствуют окислы металлов. Прочность вулканизатов зависит от характера кислотного остатка и типа катиона соли. [24]
Дизельные топлива окисляются кислородом при 110 - 130 С и без введения инициатора, т.е. подвергаются автоокислению. [25]
Если катализатор инициирует и обрывает цепи, то полезно провести опыты с введением инициатора и ингибитора. [26]
Если вулканизация смесей полисульфидного олигомера и метакрилатов осуществляется при комнатной температуре, необходимо введение инициаторов перекисного типа. В их присутствии из вулканизатов не удается выделить экстрагированием гомополимеры метакрилатов. Практическое использование таких композиций ограниченно, так как вулканизаты имеют плохое сопротивление тепловому старению. [27]
КП-101 и КП-103 характеризуются теми же свойствами, что и КП-34, но после введения инициатора они - имеют малый срок жизни и высокую вязкость. КП-101 и КП-103 отличаются высокой скоростью отверждения и обладают повышенной влагостойкостью, что позволяет использовать их для изготовления электрооборудования в тропическом исполнении. [28]
При исследовании зависимости начальной скорости реакции от состава смеси удобно поддерживать скорость инициирования постоянной ( введением инициаторов или фотохимически), а состав смеси изменять по закону Аг - f - А2 А0, где А const. Посмотрим, как выглядят условия ускорения wt (IV.54), (IV.55) при малых добавках А2 для квадратичного обрыва. [29]
Так как быстрая полимеризация в твердой фазе протекает с взрывной скоростью при различных способах инициирования ( радиационное облучение, введение инициаторов или катализаторов), то есть все основания полагать, что высокая скорость реакции связана со структурой кристаллической решетки мономера. Так, Н. Н. Семенов считает, что благодаря ориентации молекул и коллективизации электронных уровней в идеальном кристалле, активная частица ( радикал или ион) присоединяет к себе не одну молекулу мономера, а сразу несколько во время одного реакционного акта и не требует энергии активации. При температурах, близких к температуре фазового перехода, еще сохраняется ориентация молекул кристаллической решетки, а повысившаяся подвижность молекул способствует ликвидации напряжений в кристалле, возникающих при полимеризации и препятствующих развитию реакции. [30]