Введение - антиоксидант
Cтраница 3
Основным недостатком этих гибких пленкообразующих полимеров яляется сильное старение. Введение антиоксидантов несколько устраняет этот недостаток. Однако большим препятствием для применения их з красках, с достаточным для обеспечения долговечности и водостойкости пленок количеством связующего, является изменение цвета последних лри воздействии света и атмосферного кислорода. Установлено, что эти эмульсин - довольно эффективны в сочетании с глинистыми наполнителями в составах, используемых для отделки бумаги, где ими заменяют многие ранее применявшиеся связующие. [31]
Дезактивация каталитического комплекса осуществляется подщелоченной водой или другими соединениями с подвижным атомом водорода. Одновременно добавляют и антиоксиданты. Дезактивация и введение антиоксиданта происходят при интенсивном перемешивании ввиду высокой вязкости реакционной массы, как правило, в безобъемных смесителях. [32]
Однократное предварительное введение смеси а-фенилэтилфено-лов и 2 6-бмс - ( а-фенилэтил) - 4-метилфенола в дозах 2 ммолъ / кг за 2 ч до поступления гексенала статистически значимо удлиняет продолжительность гексеналового сна. N-Фенил - а-нафтиламин и а-нафтилпирокатехинфосфит не оказали существенного влияния на длительность сна животных. При повторном введении гексенала этим же животным через 24 ч после введения антиоксидантов отмечалось удлинение сна лишь у тех крыс, которым был введен 2 б-бис - ( а-фенилэтпл) - 4-метилфенол. По-видимому, за 48 ч антиоксиданты в организме уже успевают окислиться, в связи с чем перестают угнетать окисление гексенала. [33]
Образование морщин на нанесенных красочных или лаковых пленках объясняется действием некоторых пигментов и свойствами связующего. Имеются пигменты, почти всегда вызывающие образование морщин, которое частично можно предотвратить добавлением к таким пигментам некоторого количества весьма тонкодисперсного осажденного сульфата бария. Вредное влияние связующего определяется скоростью его окисления и может быть предотвращено введением соответствующего антиоксиданта. [34]
Высокой усталостной прочностью обладают резины с высокой прочностью при растяжении, малыми гистерезисными потерями и большой химической стойкостью. Преобладающее влияние одного из перечисленных свойств на усталостную прочность резин зависит от природы материала, режима деформации и характера внешних воздействий. Каучуки НК и СКИ-3 обладают высокой прочностью и малыми гистерезисными потерями, но недостаточной химической стойкостью, поэтому они широко используются в изделиях, работающих в условиях динамических нагрузок, но с введением антиоксидантов и противостарителей. [35]
Изучение старения найлона при 66 С на воздухе с относительной влажностью 95 - 100 % показало, что уменьшение разрушающего напряжения при растяжении приблизительно пропорционально количеству поглощенной полимером влаги и не связано с развитием окислительных процессов. С другой стороны, последние вызывают уменьшение относительного удлинения. В присутствии воды старение полиамидов ускоряется. Введение антиоксидантов позволяет улучшить термостабильность полиамидов. [36]
 |
Изменение ударной вязкости полистирола после теплово - SO. [37] |
В образцах со средними значениями молекулярной массы ( около 150 - 1О3) эта величина изменялась минимально. Введение антиоксидантов ( 0 5 %) в 4 - 6 раз повышает стойкость полистирола УП-1 к тепловому старению. [38]
Авторы установили, что применительно к полиэтилену ВД замена в орго-положении алкильного заместителя на арилал-кильный в производных л-крезола увеличивает их стабилизирующее действие. Показано, что это обусловлено стерическим эффектом, усиленным внутримолекулярной водородной связью между ОН-группой фенола и я-электронами бензольного кольца фенил-этильного заместителя. Индукционный период поглощения кислорода для полиэтилена ВД при 160 С ( давление кислорода 760 мм рт. ст.) составляет 10 мин, введение 2 6-ди-трег - бутил-4 - метилфенола, или ионола, дикрезилпропана, бис - ( 5-метил - 3-грег-бутил - 2-оксифенил) - метана, или антиокси-данта 2246, бис - ( 5-метил - 3-грег-бутил - 2-оксифенил) - моносульфида, или СаО - 6, увеличивает индукционный период поглощения кислорода соответственно до 60, 470, 720 и 900 мин. Введение антиоксидантов в полипропилен также замедляет его термоокислительную деструкцию. Индукционный период поглощения кислорода при 200 С полипропиленом с добавкой антиоксиданта 2246 составляет 45 мин, с добавкой ди-р-нафтил-п - фенилендиа-мина-110 мин, в то время как индукционный период для нестабилизированного полимера составляет всего 2 - 5 мин. [39]
Указанная чувствительность перечисленных выше методов недостаточна для определения содержания присадок фенольно-го типа в реактивных топливах. Он одинаково пригоден для присадок фенольного к аминного типов. Метод успешно апробирован в заводских условиях. При введении антиоксиданта в окисляющуюся систему возникает период индукции окисления, который заканчивается после израсходования всего антиоксиданта. [40]
Поскольку в вулканизатах каучуков подвижность молекул больше, чем в застеклованных полимерах, диффузия кислорода в них облегчена и они в большей степени подвержены термоокислительной деструкции. В клеях на основе кристаллизующихся каучуков в процессе старения может меняться степень кристалличности полимера и соответственно прочность соединений. Полихлоропреновые клеи при тепловом старении окисляются и дегидрохлорируются. Выделяющийся хлористый водород связывается оксидом магния. Естественно, что введение антиоксидантов значительно повышает стойкость соединений на каучуковых клеях. Это относится и к соединениям на клеях на основе термопластичных полимеров типа поликапроамида, полиэтилена, полипропилена, и к многочисленным клеям-расплавам, получившим большое распространение в последнее время. [41]
Ацетат целлюлозы три нагревании окисляется с выделением СО, Н2О и различных кислых продуктов. Поглощение кислорода представляет собой автокаталитическую реакцию, которой предшествует индукционный период. Устойчивость ацетата целлюлозы по отношению к нагреванию сильно понижается в присутствии следов свободной уксусной и особенно серной кислот, остающихся, по-видимому, после реакции ацетилирования. Понижение устойчивости вызывают также некоторые продукты разложения целлюлозы. В известной степени окисление может быть замедлено путем введения антиоксидантов или нейтрализующих веществ. [42]
Смола с температурой размягчения 27 С успешно применяется в липких клеях на основе карбоксилированных бутадиен-стирольных латек-сов и латексов НК. Акрилатные латексы совмещать с этой смолой менее эффективно. Прочность соединений при расслаивании достигает максимума при соотношении латекс: смола 60: 40, причем клейкость растет незначительно, а прочность при сдвиге снижается вследствие изменения когезионной прочности. Испытания клеев на тепловое старение при 60 С в течение 14 сут показали, что липкость при этом не снижается, прочность при расслаивании растет, а при сдвиге снижается. Это свидетельствует о протекании процессов деструкции и необходимости введения антиоксидантов. [43]
ДСА представляет собой побочный продукт термической переработки древесины и содержит смесь моно - и двухатомных фенолов и их эфиров, которую выделяют из остаточной смолы сухой перегонки ( 300 - 400 С) древесины лиственных пород. Как и ФЧ-16, ДСА вымывается из бензина водой и увеличивает в нем концентрацию фактических смол. При хранении бензина с ДСА концентрация последнего снижается в результате окисления. Поэтому был разработан упомянутый выше способ повторного введения ДСА в бензин, условием которого является введение антиоксиданта до полного расходования предыдущей его порции. Эффективность ДСА невелика, но он дешев, поэтому кое-где его продолжают применять. Производство ДСА постепеннно сокращается. Наряду с ДСА был разработан и рекомендован к применению в автомобильных бензинах более эффективный его аналог - пиролизат, получаемый из древесины при более жестких условиях или при пиролизе самого ДСА. [44]
Методы испытания волокон на двойные изгибы, кручение и другие сложныр виды напряжений и деформации подробно описаны в литературе 19, и поэтому здесь они детально не рассматриваются. Это же относится и к специальным методикам испытаний, из которых следует упомянуть лишь два метода, связанные с исследованием потери прочностных свойств под воздействием внешней среды, а именно потери прочности во влажном состоянии ( о чем говорилось выше при рассмотрении влияния ориентации на прочность) и потери прочности при продолжительной термической обработке. Во втором случае речь идет о постепенном протекании термоокислительного и гидролитического распада макромолекул, в результате чего изменяются средний молекулярный вес полимера и некоторые его структурные особенности. Это сопровождается потерей прочности, и обычно результаты выражают в процентах от исходной прочности с указанием условий и продолжительности воздействия на волокно. Подробнее эти вопросы рассматриваются в специальных монографиях, посвященных термо-и светостойким полимерам. Так же обсуждаются и вопросы стабилизации свойств путем введения антиоксидантов и других веществ, препятствующих деструкции полимера. [45]
Страницы: 1 2 3