Cтраница 2
Они допустили, что введение атома хлора в любое положение ( кроме занятого азо-группой детерминанта) может вызвать максимальное уменьшение величины А о в том случае, если объем заместителя полностью соответствует объему заместителя в аналогичном положении детерминанта, и минимальное уменьшение, если этого соответствия нет. Результаты опытов, часть которых приведена на рис. 2, показывают, что соответствие наиболее полно, если заместители расположены по соседству с карбоксильной или азо-группами, и уменьшается, если заместители удаляются от них. [16]
Исследование показало, что введение атома хлора в молекулу антрацена приводит к сдвигу спектра флуоресценции в длинноволновую область. Спектр флуоресценции антрацена и его хлорзамещенных имеет три максимума: главный максимум для антрацена лежит около 404 ммк, для 9-хлорантрацена-около 416 ммк, а для 9 10-дихлорантраце-на - около 428 ммк; при этом форма кривой существенно не изменяется. Это показывает, что хлор не вызывает серьезных изменений в структуре уровней невозбужденной молекулы. [17]
По этой же причине введение атома хлора ведет к снижению реакционной способности 1 3-диоксоланов, и, как следствие, уменьшению выхода соответствующих 1 4-диоксанов. [18]
Квантовый выход снижается при введении атомов хлора в орто-положения фенильных групп. [19]
Как отмечалось выше, для введения атомов хлора в макромолекулы НК, СКИ и лолибутадаена можно использовать реакции этих полимеров с дихлоркарбенами и трихлорсиланом. [20]
В этом случае почти не наблюдалось введения атомов хлора з углеродную цепь, хотя обычно полиэтилен хлорируется легко. [21]
Казанков и Уфимцев [288] показали, что введение атомов хлора в положения 2 и 3 1 4-бис ( мезитиламино) антрахинона почти не отражается на кривой поглощения, последующая же замена метиль-ных групп на хлор приводит к исчезновению двугорбой структуры полосы переноса заряда. [22]
Приведенные факты свидетельствуют о том, что при введении атомов хлора в молекулу антрахинона полярный эффект не является преобладающим, определенное влияние оказывают другие факторы; что и приводит к различной подвижности атомов хлора в1а - и ( J-rio - ложениях. Известно, что в нафталиновом13 14 и антрахиноновом ядрах10 - 17 галоид, находящийся в а-положении, значительно более подвижен, чем в - положении. Поэтому на полярограммах а-хлор-производных и наблюдается еще одна волна, связанная с восстановлением хлора. [23]
Приведенные факты свидетельствуют о том, что при введении атомов хлора в молекулу антрахинона полярный эффект не является преобладающим, определенное влияние оказывают другие факторы что и приводит к различной подвижности атомов хлора в а - и р-по ложениях. Известно, что в нафталиновом13 14 и антр ахи неновом ядрах10 17 галоид, находящийся в а-положении, значительно более подвижен, чем в 3-положении. Поэтому на полярограммах а-хлор-производных и наблюдается еще одна волна, связанная с восстановлением хлора. [24]
Вейс и соавторы [113], а также А. К. Пикаев [114] показали, что введение атома хлора в а-положение молекулы уксусной кислоты уменьшает ее радиационно-химическую устойчивость. В растворах, не содержащих воздуха, среди продуктов радиолиза определены водород, перекись водорода, хлорид-ион, глиоксалевая кислота, формальдегид, окись углерода. [25]
Это может быть вызвано более значительными силами отталкивания, возникающими в результате введения атомов хлора, обладающих большими размерами. Можно предполагать, что в тетраэд-рической молекуле СС13Х существует сильное отталкивание между атомами хлора; это отталкивание очень ослабляется в радикале СС13, который если и не совсем плоский, то сильно сплющен. Такой тип отталкивания слабее между атомами водорода в молекуле СН3Х, где они не связаны химической связью. Поэтому сплющивание радикала СН3 оказывает меньшее воздействие на уменьшение деформации. [26]
Как показывает сравнение пестицидных свойств аддуктов винилариловых эфиров с ЦПД и ГХЦПД, введение атомов хлора снижает фунгицидную и инсектицидную активность, но зато сильно увеличивает их акарицидное действие. Особенно четко эта закономерность проявляется при сравнении токсичности аддуктов ГХЦПД с винилфениловым и ( З - хлорвинилфениловым эфирами. Акарицидность второго по отношению к паутинному клещу почти в 20 раз выше ( СК90 0 05 %) и она может представлять интерес для дальнейших исследований в этом направлении. Введение атома хлора в а-положение к эфирной связи оказывает меньшее влияние. [27]
Хлорпроизводные углеводороды в той или иной степени вредно действуют на человеческий организм, причем введение атомов хлора усиливает не только наркотическое действие вещества, но и в целом его токсичность. Наркотическое действие хлоруглево-дородов ( хлороформ СНС13, хлористый этил С2Н5С1) позволяет применять их для общей и местной анестезии, однако в настоящее время для наркоза применяют менее вредные вещества. [28]
Оксиды диазинов обеспечивают широкие синтетические возможности получения различных производных шестичленных гетероциклических Эдна из таких полезных реакций связана с введением атома хлора в сс-положение к атому азота при взаимодействии N-оксидов с галогенидами фосфора или серы. Такое превращение осуществляется в результате первоначальной атаки атома кислорода N-оксида по атому фосфора или серы. Эта реакция имеет очень большое значение, поскольку незамещенные диазины в результате двух последовательных стадий можно превратить в хлорпроизводные, которые используются в реакциях нуклеофильного замещения. [29]
Из табл. 1 следует, что при отсутствии о-заместителя в молекуле ( соединение III), а также при введении атома хлора или нитрогруппы масс-спектр в основном представлен распадом ионов Б и В. С другой стороны, наличие метального радикала увеличивает вероятность нахождения молекулярного иона в неизомеризовэнной форме А. При этом дальнейший рост объема о-заместителя ( соединения V VI) слабо из меняет характер протекания S-0 изомеризации по сравнению с соединением IV. Введение СЩСвНвЬ-радикала или аминогруппы резко уменьшает возможность образования ионов Б и В. [30]