Введение - второе - заместитель
Cтраница 1
Введение второго заместителя в ароматический радикал несколько понижает токсичность соединения для млекопитающих без существенного снижения инсектицидной активности. В этом случае большое влияние оказывает положение заместителей. Так, введение алкильной группы или галогена в положение 3 исходного 4-нитро - или 4-метилтиофенола понижает токсичность для позвоночных и не уменьшает инсектицидную активность соединения, тогда как введение этих заместителей в положение 2 уменьшает биологическую активность препаратов во всех отношениях. [1]
Введение второго заместителя в ароматический радикал несколько понижает токсичность соединения для млекопитающих без существенного снижения инсектицидной активности. В этом случае большое влияние оказывает положение заместителей. Так, введение алкила или галоида в положение 3 исходного 4-нит-ро - или 4-метилтиофенола понижает токсичность для позвоночных и не уменьшает инсектицидную активность соединения, тогда как введение этих заместителей в положение 2 уменьшает биологическую активность препаратов во всех отношениях. [2]
При введении второго заместителя в ароматический радикал токсичность соединения для млекопитающих несколько снижается без значительного изменения инсектицидной активности. Весьма существенное значение для активности имеет положение заместителей. Так, введение алкильной группы или галогена в положение 3 исходного 4-нитро - или 4-метил - 1-гидрокси-фенилсульфида понижает токсичность для млекопитающих и не изменяет инсектицидность соединения, тогда как введение этих заместителей в положение 2 уменьшает биологическую активность препарата. [3]
При введении второго заместителя герби-цидная активность также снижается. Активными соединениями из этой группы являются вещества, содержащие в положении 2 следующие заместители: галогены, метил -, метокси -, сульфидную, сульфоновую группу, трифторметил, хлорметил, ме-токсикарбонил -, этоксикарбонил -, нитрогруппу и др. Совершенно неактивны соединения, содержащие в положении 2 карбок-сигруппу. [4]
При введении второго заместителя в молекулу нафталина ориентация определяется природой уже имеющегося в ней заместителя. Электронодо-норный заместитель, находящийся в молекуле нафталина, направляет атаку электрофила в то же кольцо; при этом достигается большая стабилизация промежуточно образующегося ст-комплекса. [5]
При введении второго заместителя в однозамещенное производное бензола образуются три изомера ( орто -, мета -, пара -) в результате пяти параллельных реакций ароматического соединения ( по числу замещаемых атомов водорода) с реагентом замещения. [6]
При введении второго заместителя часто не только снижается скорость роста цепи, но и экранируется двойная связь. В этих условиях становится невозможным соединение радикала, образовавшегося в результате распада инициатора, с мономером, и способность последнего к полимеризации утрачивается. [7]
При введении второго заместителя в ароматический радикал токсичность соединения для млекопитающих несколько снижается без значительного изменения инсектицидной активности. Весьма существенное значение для активности имеет положение заместителей. Так, введение алкильной группы или галогена в положение 3 исходного 4-нитро - или 4-метил - 1-гидрокси-фенилсульфида понижает токсичность для млекопитающих и не изменяет инсектицидность соединения, тогда как введение этих заместителей в положение 2 уменьшает биологическую активность препарата. [8]
При введении второго заместителя герби-цидная активность также снижается. Активными соединениями из этой группы являются вещества, содержащие в положении 2 следующие заместители: галогены, метил -, метокси -, сульфидную, сульфоновую группу, трифторметил, хлорметил, ме-токсикарбонил -, этоксикарбонил -, нитрогруппу и др. Совершенно неактивны соединения, содержащие в положении 2 карбок-сигруппу. [9]
При введении второго заместителя в молекулу нафталина ориентация определяется природой уже имеющегося в ней заместителя. Электроно-донорный заместитель направляет атаку электрофила в то же кольцо; при этом достигается большая стабилизация промежуточно образующегося а-комплекса. [10]
Рассуждения относительно введения второго заместителя справедливы и для первого замещения пиридина, иона пиридиния и М - окиси пиридина. [11]
Таким образом, электрофильное введение второго заместителя затрудняется. Вновь вступающая группа, например при нитровании нитробензола до динитробензола, направляется преимущественно в мета-положение. [12]
 |
Ориентирующее действие заместите лей. [13] |
Объяснение преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамещенный бензол следует искать в нарушении равномерности распределения электронной плотности, происходящем в результате вступления первого заместителя в молекулу бензола. Направление этого смещения электронной плотности в случаях наличия в бензольном ядре заместителей первого и второго рода различно. [14]
 |
Ориентирующее действие заместителей. [15] |
Страницы: 1 2 3 4