Введение - второе - заместитель
Cтраница 2
Объяснение преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамегценный бензол следует искать в нарушении равномерности распределения электронной плотности, происходящем в результате вступления первого заместителя в молекулу бензола. Направление этого смещения электронной плотности в случаях наличия в бензольном ядре заместителей первого и второго рода различно. [16]
Причиной преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамещенный бензол является нарушение равномерности распространения электронной плотности в бензольном ядре. При наличии заместителей 1 рода эффект сопряжения приводит к повышению электронной плотности бензольного ядра вообще и в орто - и / гора-положениях особенно. При наличии в ядре заместителя 2 рода эффект сопряжения сказывается в общем положении электронной плотности и особенно в орто-и Агора-положениях. Подчинение правилу ориентации зависит от рода применяемого катализатора. При алкилировании ароматических углеводородов в присутствии серной кислоты и фтористого бора наблюдается полное подчинение правилу ориентации. [17]
Вопрос относительно ориентации при введении второго заместителя в ядро фурана, уже имеющее заместитель, не так прост, как в случае диза-мещенных бензолов. В бензольном ряду положение, занимаемое вторым заместителем, в значительной степени обусловлено относительно положительным или отрицательным характером уже присутствующей группы. Вообще простейшие монозамещенные фураны имеют тенденцию принимать второй заместитель в свободное а-положение, не считаясь с положительным или отрицательным характером уже имеющегося заместителя и занимаемым им положением. Вхождение нового заместителя в то или иное а-положение зависит от того, относится ли имеющийся в р-по-ложении заместитель к группе орто -, napa - ориентантов в ряду бензола или к группе Л1е / 72а - ориентантов. [18]
Если в молекуле имеется полярный заместитель, то при введении второго заместителя, как правило, наблюдается приближенная аддитивность их действия. При более точной оценке необходимо учитывать взаимное влияние заместителей, в результате которого происходит изменение силы проявляемых ими эффектов. [19]
Для р-нафтола и аналогичных соединений положение 6 является преимущественным местом введения второго заместителя. [20]
В таком фурановом соединении, имеющем электроположительный а-заме-ститель, как 2-бромфуран, введение второго заместителя обусловливается несколькими факторами. Электронодонорный а-заместитель имеет тенденцию направлять входящую группу в а - положение. Примеры, в которых фуран, уже имеющий в а-положении электроположительный заместитель, давал значительный выход дизамещенного фурана, где новая группа занимала бы - положение, неизвестны. [21]
Как влияет солеобразование у фенола и анилина на легкость и место замещения при введении второго заместителя. [22]
Толуол, поскольку СНз-группа активирует ароматическое ядро, в то время как хлор затрудняет введение второго заместителя. [23]
Толуол, поскольку СН3 - группа активирует ароматическое ядро, в то время как хлор затрудняет введение второго заместителя. [24]
Сравнение относительной стойкости КПЗ с р-замещенными донорами ( IX) показывает, что во всех рассмотренных случаях введение второго заместителя в любое из - положений ( 3 6 или 7) молекулы 2 - МН приводит к повышению стойкости КПЗ, а следовательно, и углеводородных димеров. [25]
 |
Разложение азотного ангидрида в различных средах. [26] |
Если энергия активации включает энергию, необходимую для преодоления пространственных затруднений, то естественно ожидать, что введение второго заместителя в молекулу реагента вызовет дополнительные энергетические затраты. [27]
До последнего времени оставляли без внимания тот факт, что свойства электрофильного агента имеют определенное влияние на ориентацию при введении второго заместителя. [28]
 |
Сравнение фотолюминесценции соединений, образующих СТ - и. [29] |
По мере усложнения ароматической системы разность между энергиями я - я-и я - n - уровней уменьшается, и в конце концов они меняются местами. Введение второго заместителя полностью меняет природу и расположение возбужденных состояний, и, если второй заместитель является электронодонорной группой, низшим возбужденным состоянием часто оказывается СГ-состояние. [30]
Страницы: 1 2 3 4