Cтраница 2
С целью улучшения электроизоляционных свойств полихлорвиниловой смолы разработан суспензионный способ полимеризации, который осуществляется без введения эмульгаторов, трудно удаляемых из полимера. Реакция осуществляется в водной среде при увеличенном содержании инициатора и повышенной температуре. [16]
Эффективность процесса эмульгирования, которая определяет и устойчивость полученной эмульсии, зависит в основном от характера и интенсивности механического воздействия и от способа введения эмульгатора в эмульгируемую систему. Механическое воздействие вызывает диспергирование внутренней фазы на отдельные небольшие глобулы, так что чем ниже поверхностное натяжение на границе эмульгируемых фаз, тем меньше затрачивается работы на этот процесс. Действие коллоидных мельниц и гомогенизаторов разных типов сводится к созданию в жидкой среде наибольших сдвиговых усилий, облегчающих образование мелких однородных глобул. В системах с очень низким значением междуфазного поверхностного натяжения эмульгирование может происходить самопроизвольно без воздействия извне. В этом случае смешение фаз происходит благодаря конвекционным токам, вызываемым диффузией и небольшими местными разностями температур. Так, раствор пальмитиновой кислоты в парафиновом масле высокой степени очистки, будучи влит в водный раствор едкого натра, образует эмульсию самопроизвольно. Но при вливании парафинового масла в водный раствор пальмитата натрия самопроизвольного эмульгирования не происходит. Однако в большинстве случаев для образования эмульсий требуется механическое диспергирование, которое может быть осуществлено разными способами, от перемешивания вручную до использования сложных механических приспособлений. [17]
![]() |
Зависимость конверсии винилацетата от времени полимеризация.| Кривые распределения по размерам частиц поливинилацегата латекса ( 1 и микроэмульсии ( 3. [18] |
Как видно, в последнем случае скорость процесса эмульсионной полимеризации резко возрастает; уже за 30 мин конверсия достигает 92 %, тогда как при введении эмульгатора в воду за то же время она составляет 34 %, причем процесс заканчивается в первом случае за 60 мин, & во втором на это требуется 120 мин. Такое увеличение скорости полимеризации связано, очевидно, с большей скоростью диффузии эмульгатора из винилацетата в воду, ускоряющей массоперенос и образование эмульсии мономер в воде, в каплях которой осуществляется полимеризация. [19]
![]() |
Зависимость конверсии винилацетата от времени полимеризации.| Кривые распределения по размерам частиц поливинилацетата латекса ( 1 и микроэмульсии ( 2. [20] |
Как видно, в последнем случае скорость процесса эмульсионной полимеризации резко возрастает; уже за 30 мин конверсия достигает 92 %, тогда как при введении эмульгатора в воду за то же время она составляет 34 %, причем процесс заканчивается в первом случае за 60 мин, а во втором на это требуется 120 мин. Такое увеличение скорости полимеризации связано, очевидно, с большей скоростью диффузии эмульгатора из винилацетата в воду, ускоряющей массоперенос и образование эмульсии мономер в воде, в каплях которой осуществляется полимеризация. [21]
![]() |
Зависимость конверсии винилацетата от времени полимеризации.| Кривые распределения по размерам частиц поливинилацетата латекса ( 1 и микроэмульсии ( 2. [22] |
Как видно, в последнем случае скорость процесса эмульсионной полимеризации резко возрастает; уже за 30 мин конверсия достигает 92 %, тогда как при введении эмульгатора в воду за то же время она составляет 34 %, причем процесс заканчивается в первом случае за 60 мин, а во втором на это требуется 120 мин. Такое увеличение скорости полимеризации связано, очевидно, с большей скоростью диффузии эмульгатора из винилацетата в воду, ускоряющей массоперенос и образование эмульсии - мономер в воде, в каплях которой осуществляется полимеризация. [23]
Эмульгатор добавляют несколько раз и в каждом случае определяют межфазное натяжение. При введении эмульгатора площадь, занимаемая отдельной молекулой, уменьшается. Соответствующие значения площади вычисляют из размеров чашки и мольной концентрации используемого эмульгатора. [24]
Зависимость молекулярного веса от количества и природы эмульгатора носит сложный и в ряде случаев противоречивый характер. Так, при введении эмульгаторов в реакционную систему, не растворяющую образующийся поликарбонат ( н-гептан, ССЦ), молекулярный вес понижается. [25]
![]() |
Зависимость молекулярной массы полимера от исходного соотношения.| Зависимость молекулярной массы полигексаметиленадипамида от величины обратной концентрации монофункционального соединения. [26] |
Как правило, при введении эмульгатора повышается выход полимера, поскольку при этом значительно увеличивается поверхность раздела фаз. [27]
По величине концентрации дисперсной фазы все эмульсии делят на разбавленные, концентрированные и высококонцентрированные. Разбавленные эмульсии агрегативно устойчивы без введения эмульгаторов, по своим свойствам они больше всего похожи на лиофобные золи. Примером разбавленной эмульсии может быть эмульсия машинного масла в воде, образующаяся при конденсации пара в процессе работы паровой машины. [28]
Другой путь получения полиуретановых дисперсий заключается в использовании иономерных полиуретанов. В этом случае не требуется введения эмульгаторов. Ионные группы образуются также при взаимодействии уретанового форполимера с галогенсодержащими спиртами с последующей обработкой третичным амином; при обработке форполимеров солями алифатических диаминокарбоновых кислот. [29]
![]() |
Структура желатинированных эмульсий и пен ( схема. [30] |