Поликонденсационный процесс
Cтраница 1
Поликонденсационные процессы в расплаве являются, как пра вило, относительно медленными процессами. [1]
Поликонденсационный процесс можно успешно провести в более мягких температурных условиях в присутствии катализатора. Нами уже было рассмотрено влияние катализатора на процесс равновесной поликонденсации. [3]
Поликонденсационные процессы - процессы со сложными физико-химическими закономерностями, и поэтому наибольшее значение имеет действительно научный подход к развитию этого метода, в том числе применение новейших методов исследования и глубокое физико-химическое обобщение. [4]
Необратимыми поликонденсационными процессами являются реакции образования феноло - и карбамидоальдегидных полимеров, а также полиэфиров н полиамидов. [5]
Механизм поликонденсационных процессов с участием двух неорганических мономеров изучен очень мало. Известно лишь, что большое значение при таком синтезе имеет соотношение между мономерами. Почти отсутствуют сведения о кинетике процессов. [6]
Кинетика поликонденсационных процессов определяется, в основном, скоростью прямых и обратных реакций. Скорость поликонденсации, так же как и скорость обычной низкомолекулярной конденсации, может быть вычислена на основании общих формул физической химии для бимолекулярных процессов. На основании тех же формул может быть вычислена и константа равновесия, причем реакцию полиэтерификации можно рассматривать, например, как реакцию функциональных групп, поскольку радикал непосредственно не реагирует. [7]
Кинетика поликонденсационных процессов определяется, в основном, скоростью прямых и обратных реакций. Скорость поликонденсации, так же как и скорость обычной низкомолекулярной конденсации, может быть вычислена на основании общих формул физической химии для бимолекулярных процессов. На основании тех же формул может быть вычислена и константа равновесия. [8]
Роль поликонденсационных процессов в промышленности в настоящее время весьма велика. Следует отметить, что промышленность пластических масс возникла в свое время на использовании поликонденсационных процессов и только впоследствии все в большей и большей мере в ее арсенале начали появляться промышленные методы синтеза полимеров методами полимеризации. Первыми промышленными синтетическими продуктами были фенол-формальдегидные полимеры, созданные в 1909 - 1912 г. Бакеландом и Петровым, затем появились глифтали, а в 1920 г. - карбамиды. [9]
К необратимым поликонденсационным процессам относятся также такие, когда полимер образуется не непосредственно из исходных веществ, а из продуктов их взаимодействия на начальных этапах реакции, например феноло -, карбамиде - и меламиноформальдегидных олигомеров. [10]
При поликонденсационных процессах следует различать глубину проведения реакции ( степень завершенности реакции) и выход полимера. Глубину проведения процесса определяют по количеству прореагировавших реакционных центров. Под выходом полимера понимают выход продукта более высокомолекулярного, чем димер и тример. От глубины проведения реакции поликонденсации зависит как выход, так и молекулярный вес образующегося полимера. С увеличением глубины проведения процесса выход полимера увеличивается. [11]
При поликонденсационном процессе, который мало применяют для получения силоксановых каучуков в промышленном масштабе, гидролизах, содержащий в основном линейные олигосилоксаны или выделенные из него силандиолы, подвергают поликонденсации по гидроксильным группам. Реакция протекает без специальных катализаторов. [12]
В поликонденсационных процессах с участием олигомерных продуктов часто наблюдается зависимость скорости реакции от молекулярного веса исходного олигомера. Такие зависимости не являются, вероятно, следствием индукционного эффекта заместителя, вследствие того, что этот эффект должен резко затухать вдоль цепи макромолекулы. Наиболее вероятными причинами существования зависимости реакционной способности концевых групп от длины цепи является либо изменение свойств среды при переходе от одного олигомера к другому, либо влияние внутримолекулярных специфических взаимодействий между концевой группой и полимерной цепью, обусловленных конформационными свойствами полимера. [13]
В поликонденсационном процессе наряду с основной синтетической реакцией, приводящей к образованию полимера, могут протекать и побочные реакции, изменяющие строение получаемого полимера или вообще препятствующие его образованию. Возможность возникновения побочных реакций определяется как условиями проведения поли конденсации, так и химическим строением исходных веществ. [14]
При обратимых поликонденсационных процессах кроме прямых реакций образования полимера протекают обратные реакции, приводящие к разложению образовавшегося полимера на более низкомолекулярные продукты. [15]
Страницы: 1 2 3 4