Поликонденсационный процесс
Cтраница 3
Установлено, что поликонденсационные процессы лежат в основе биосинтеза многих биологически важных полимеров, в частности белков. Вероятно, возможно плодотворное использование принципов биосинтеза и при получении поликонденсационных синтетических полимеров в лаборатории. [31]
Конкретное рассмотрение закономерностей поликонденсационных процессов в зависимости от способа их проведения приводится ниже. [32]
Существует несколько классификаций поликонденсационных процессов. Так, В. В. Коршак и С. В. Виноградова рассматривают равновесную и неравновесную поликонденеацию. В первом случае имеются в виду процессы, предельный выход ( и соответственно, степень полимеризации) которых определяется константой равновесия функциональных групп и продуктов их взаимодействия. [33]
В качестве примера поликонденсационного процесса может служить химизм образования крахмала в растениях в природных условиях. [34]
Начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса положили классические работы Н. Н. Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот. Меншуткин первый исследовал кинетику реакций полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой [1], положив этим начало применению кинетических методов для исследования процессов синтеза полимеров. Несмотря на то, что с тех пор прошло более восьми десятилетий, однако и до сих пор продолжается интенсивное изучение кинетики поликонденсационных процессов. Получено много новых данных, объясняющих отдельные детали этих реакций. Однако даже в таких хорошо и давно изучаемых поликонденсационных процессах, как полизтерификация и полиамидирование, все-таки нет еще общей точки зрения, всесторонне объясняющей кинетические особенности этих процессов. По-видимому, это обусловлено трудностями экспериментального характера, поскольку поликонденсация, проводимая при высокой температуре, представляет собой сложную гамму большого числа равновесных синтетических и деструктивных процессов. [35]
Из эндотермического характера поликонденсационного процесса следует, что с повышением температуры константа равновесия реакции полиамидирования будет увеличиваться. Поэтому в состоянии равновесия молекулярная масса полиамида должна возрастать с повышением температуры. Практически это не наблюдалось, так как обычно очень трудно выделить этот эффект в чистом виде, поскольку повышение температуры приводит и к другому эффекту - ускоряет приближение системы к состоянию равновесия и облегчает удаление низкомолекулярного вещества. [36]
Формирование сетки в поликонденсационном процессе представлено на рис. 4.4. В работе [37] проведено отнесение происходящих при этом изменений релаксационных характеристик к формированию ТС. До гель-точки более подвижный ансамбль протонов ( Г2а, Ра) принадлежит продуктам превращения, содержащим одну молекулу амина. Менее подвижный ансамбль ( Т2ь, Рь I - Ра) относится к олигомерным продуктам реакции с более высокой молекулярной массой. Но в области симбатного изменения Т2а и Т ь сетчатые ( высокомолекулярные) структуры не формируются. [38]
В этом случае на поликонденсационный процесс большое влияние будут оказывать факторы, облегчающие или затрудняющие диссоциацию на ионы, в частности полярность среды, в которой проводится поликонденсация. [39]
Следует отметить, что поликонденсационные процессы, основанные на разных реакциях, в настоящее время изучены в различной степени. Наиболее изученными являются обратимые процессы поликонденсации. [40]
В кинетической области закономерности поликонденсационных процессов аналогичны закономерностям соответствующих реакций низкомолекулярных соединений, что является следствием независимости активности реакционных центров от длины цепи. Поэтому подход к анализу данных по кинетике поликонденсации и составлению кинетических уравнений процесса полностью тождественен таким же операциям для реакций образования низкомолекулярных соединений. [41]
 |
Зависимость строения сополимера ( коэффициента микрогетерогенноетн от отшит. [42] |
Выше были рассмотрены закономерности поликонденсационных процессов, в которых протекали только реакции образования макромолекул. [43]
Следовательно, для некоторых поликонденсационных процессов наличие двухфазной реакционной системы является необходимым условием получения высокомолекулярных полимеров. [44]
Известны следующие способы проведения поликонденсационных процессов: 1) в расплаве; 2) в растворе; 3) эмульсионная поликонденсация ( поликонденсация в одной из фаз эмульсии); 4) межфазная поликонденсация ( поликонденсация на границе раздела жидкость - жидкость); 5) газофазная поликонденсация ( поликонденсация на границе раздела жидкость - газ); 6) поликонденсация в твердой фазе. [45]
Страницы: 1 2 3 4