Cтраница 2
В последнем случае образование ионов является гетеролитическим процессом перехода протона от одной молекулы к другой. [16]
Вместе с тем, в принципе, роль гетеролитических процессов может быть легко установлена, если, например, окисление отдельных образцов полимера проводить без специальных мер, способствующих удалению воды, а другие образцы окислять в присутствии водоотнимающих агентов. [17]
Такой тип перехода может иметь место при гемолитическом или гетеролитическом процессе. Таким образом, два радикала или нуклеофил и электрофил могут присоединяться по двойной или тройной связи. Углерод-углеродные двойные и тройные связи, углерод-кислородные двойные связи, углерод-азотные двойные и тройные связи и сера-углеродные двойные связи могут вступать в реакции присоединения. Примеры типичных реакций присоединения приведены ниже. [18]
Дегидрохлорирование монохлорпроизводных в жидкой фазе под действием основных агентов является гетеролитическим процессом. [19]
Хлорирование 2 3-диметилбутана в присутствии CS2 при 25 С [ 1, р. 568 ]. [20] |
Хотя растворители влияют на течение гемолитических реакций существенно слабее, чем на гетеролитические процессы, однако они могут существенно влиять на селективность галогенирования. Это связано с тем, что некоторые растворители ведут себя как слабые акцепторы и способны образовывать комплексы с атомами галогена, что уменьшает экзотермичность стадии отрыва водорода и повышает селективность процесса. Так, сероуглерод образует комплексы с хлором, что приводит к увеличению селективности при хлорировании 2 3-диметилбутана. [21]
Эти представления не сводят ионные процессы к радикальным и не опровергают основ гетеролитических процессов, а лишь углубляют наши представления о более тонких деталях ионных реакций. [22]
Для точного установления механизма реакций олефинов с щелочными металлами, лежащих на грани между гемолитическими и гетеролитическими процессами, необходимо проведение детальных дополнительных исследований с привлечением физико-химических методов. [23]
Кинетические параметры некоторых реакций рекомбинации в газовой фазе. [24] |
Активированный комплекс одного и того же типа может реализоваться в случае как гемолитического, так и гетеролитического процесса. Электронная пара, образующая эту связь, при этом разрывается и второй электрон остается в виде неспаренного электрона на атоме С свободного метила. [25]
Общая закономерность химии органических соединений: применение ионизирующих катализаторов ( кислот и оснований) и полярных реагентов стимулирует гетеролитические процессы. [26]
В 60 - е годы зкоперимэнтально установлено, что введение некоторых алектронодонорннх и элвктроноакцепторных замеотителей может приводить к гетеролитическому процессу ароматических соединений при их УФ-облученни. Следует отметить, что в возбужденном соотоянии ориен-тирующее влияние замеотителей меняется по оравнению о их влиянием в основном оостоянии: электроноакцепторные группировки, например / КЙ, оттягивают электроны от орто - и пара-положений, а злектронодо-норные заместители накачивает электроны в мета-положение. [27]
Несмотря на то что гемолитическое расщепление водорода является тримолекулярной реакцией с двумя ионами Ag, оно конкурирует с бимолекулярным гетеролитическим процессом расщепления вследствие меньшей энергии активации ( 15 против 24 ккал / моль) и преобладает над гетеролитическим расщеплением при низких температурах. [28]
Детальные исследования механизма органических реакций, интенсивно проводимые в последние годы, привели к появлению новых представлений о протекании гетеролитических процессов. [29]
В поликонденсационных соединениях, содержащих связи, чувствительные к гидролизу ( поликарбонаты, полиамиды), образование воды приводит к развитию автокаталитического гетеролитического процесса распада макромолекул по закону случая. Гетеролитиче-ский процесс является, таким образом, реакцией, сопряженной с радикально-цепным окислением. [30]