Cтраница 3
В последнее время появились исследования, в которых методами радиоспектроскопии установлено наличие радикальных стадий в некоторых реакциях, считавшихся ранее классическими примерами гетеролитических процессов. Они будут рассмотрены в конце главы. [31]
Из этого напрашивается вывод, что при гемолитическом механизме разрыва и возникновения связей синхронный механизм не обладает такими преимуществами, как в случае гетеролитического процесса. [32]
Необходимо также учитывать, что кислоты и основания заключают в себе электрофильную ( катион) и нуклеофильную ( анион) частицы, способные одновременно участвовать в гетеролитическом процессе и осуществлять таким образом бифункциональный катализ. Например, енолизацию карбонильных соединений могут вызывать как KI c - лоты. [33]
Необходимо также учитывать, что кислоты и основания заключают в себе электрофильную ( катион) и нуклеофильную ( анион) частицы, способные одновременно участвовать в гетеролитическом процессе и осуществлять таким образом бифункциональный катализ. Например, енолизациюкарбонильных соединений могут вызывать как ki c - лоты, так и основания. [34]
Чтобы оценить их значение, надо принять во внимание, что каждая из приведенных реакции представляет некоторый типический случаи, который может служить общей схемой для множества аналогичных гетеролитических процессов. Мы приходим, наконец, к общему принципу, который охватывает разнообразные виды гетеролитических реакций замещения, присоединения - отщепления и перегруппировок. [35]
На основании изучения скорости реакции, а также исследования получающихся продуктов для нескольких солей диазония было доказано, что в водном или спиртовом растворах термическое разложение диазониевой группы представляет собой гетеролитический процесс в условиях кислой среды и в отсутствие действия света или влияния восстановителей, в то время как в щелочных условиях разложение, по крайней мере частично, является гемолитическим процессом. [36]
Но и без этих данных ясно, что лучше всего объяснять эти реакции исходя из карбо-ниево-сульфониевых промежуточных ионов и что общая картина этих присоединений хорошо укладывается в обычную схему гетеролитического процесса с участием электрофильного атома серы. [37]
На основании изучения скорости реакции, а также исследований получающихся продуктов для нескольких солей диазония было доказано, что в водном или спиртовом растворах терми ческое разложение диазониевой группы представляет собой гетеролитический процесс в условиях кислой среды и в отсутствие действия света или влияния восстанови тел ей, а то время Как в щелочных условиях разложение, но крайней мере ча стично, является гомолитнческим процессом. [38]
В этом случае показано, что реакция образования алкилхлоридов является свободнорадикаль-ным цепным процессом с 8н2 - атакой диалкиламино-радикалом по атому бора, в то время как реакция, аналогичная реакции ( 366), представляет собой гетеролитический процесс. [39]
В этом случае показано, что реакция образования алкилхлоридов является свободнорадикаль-ным цепным процессом с 5н2 - атакой диалкиламино-радикалом по атому бора, в то время как реакция, аналогичная реакции ( 366), представляет собой гетеролитический процесс. [40]
Последние соединения, например ( 113), хорошо известны с 1930 - х годов как источники арильных радикалов, но до 1960 - х годов не было известно, что из них могут образовываться арины за счет конкурирующего гетеролитического процесса. Однако при проведении той же реакции в присутствии ловушек аринов образуются аддукты по пути ( б) с выходом до 80 %, в зависимости от используемого диена. Изменение пути ( а) на путь ( б) характерно для ловушек аринов, которые действуют также в качестве ингибиторов радикального цепного процесса и таким образом выполняют двойную роль, подавляя рост цепи ( а) и сохраняя направление ( б) как главного пути разложения. [41]
Гетеролитическое разрушение связи требует еще большей затраты энергии, чем гомолитический разрыв, поскольку в первом случае образуются ионы, испытывающие сильное кулоновское притяжение. Однако такие гетеролитические процессы протекают легко. Причина заключается в том, что участниками этих реакций обычно являются полярные молекулы. Приближаясь друг к другу, они ориентируются противоположными полюсами и притягиваются за счет кулоновских сил, медленно убывающих с увеличением расстояния. Притяжение, значительное уже на сравнительно больших расстояниях, ориентирует и еще больше поляризует реагирующие частицы; они сближаются настолько, что становится возможной перегруппировка связей, которая происходит сравнительно легко. [42]
Гетеролитические реакции идут, как правило, с перераспределением зарядов между реагирующими частицами и в них в качестве исходных или конечных частиц принимают участие ионы. Поэтому в большинстве случаев Гетеролитические процессы идут в растворах в полярных растворителях. [43]
Гетеролитические реакции сопровождаются перераспределением зарядов между реагирующими частицами и в таких реакциях в качестве исходных или конечных частиц, как правило, принимают участие ионы. Поэтому в большинстве случаев Гетеролитические процессы идут в растворах в полярных растворителях. В неполярных растворителях могут протекать процессы, в которых исходные частицы электронейтральны. [44]
Гетеролитические реакции идут, как правило, с перераспределением зарядов между реагирующими частицами, и поэтому в них в качестве исходных или конечных частиц принимают участие ионы. Поэтому в большинстве случаев гетеролитические процессы идут в растворах в полярных растворителях. [45]