Cтраница 4
В общем соединения, содержащие атомы двухвалентной серы, обладают заметной способностью захвата радикалов; наибольшее значение в этом отношении имеют тиолы. Различные алифатические меркаптаны, по-видимому, обладают примерно такой же эффективностью. Ряд тиолов, которые в ионизированной форме участвуют в резонансной системе ( дитиокарбаматы, тиоци-анид, тиоурацил, тиосемикарбазид), по-видимому, также являются очень эффективными инактиваторами радикалов. Ряд других веществ, содержащих двухвалентную серу, такие, как дисульфиды, производные тиомоче-вины, тиоэфиры и тиосульфат неорганического соединения, обладает лишь умеренной инактивирующей способностью. [46]
В некоторых случаях наблюдается четкая корреляция между способностью хелатов к тушению и эффективностью фотостабилизации; вообще при одинаковых лигандах эффективность тушения возрастает в ряду Zn Mn Си С Со Ni Fe. Этот стабилизирующий эффект хелатов дополняется, очевидно, также фильтрацией УФ-света и захватом радикалов; вклад конкретного механизма определяется природой хелата. [47]
Относительно захвата стенкой радикала СН3 прямых данных нет. Однако можно предполагать ( например, из рассмотрения кинетики реакций крекинга), что вероятность захвата радикала СН3 меньше, чем для атома Н и, следовательно, значительно меньше, чем для радикала ОН. Примем поэтому, что скорость обрыва на стенке радикала ОН - ав ( ОН) значительно больше скорости обрыва СН3 - ав ( СН3), и последней можно пренебречь. [48]
Сопоставление литературных и экспериментальных данных позволяет прийти к заключению о том, что молозонид обладает многими чертами молекулярного соединения и, по-видимому, не имеет радикальной или ионной природы. В растворах олефи-нов и соединений с двойной связью, в том числе весьма склонных к захвату радикалов ( стирол) или способных полимеризоваться по ионному механизму ( изобутилен при низких температурах и др.) при действии озона, не было зафиксировано образование полимера или продуктов радикального присоединения к двойной связи, а выход озонидов, как правило, был количественным. [49]