Безбарьерный процесс

Cтраница 1

Безбарьерные процессы, как было описано выше, являются следствием весьма общих феноменологических закономерностей. Поэтому следовало ожидать, что они могут наблюдаться не только при электрохимических, но И при разнообразных химических реакциях. [1]

Для безбарьерного процесса это есть не что иное, как равновесная теплота адсорбции хлора. [2]

Для осуществления безбарьерного процесса необходимо, чтобы элементарный акт реакции происходил с поглощением тепла, ибо энергия активации - величина существенно положительная. Иными словами, энергетический уровень конечного состояния должен быть выше начального. [3]

Поскольку реакция, обратная безбарьерному процессу, является безактивационной, то, казалось бы, все частицы, образовавшиеся, например, при безбарьерном разряде, должны с большой скоростью ионизироваться, вернувшись в прежнее состояние. Таким образом, суммарный ток равен нулю, и безбарьерный процесс оказывается недоступным экспериментальному наблюдению. [4]

Таким образом, остается выбор только между двумя безбарьерными процессами - электрохимической десорбции и разряда. Он может быть сделан на основании данных об энергии активации безбарьерного процесса выделения водорода на серебре. В [147] получены следующие значения А0 ( реальной энергии активации при равновесном потенциале); в сернокислом растворе 10 7 ккал / молъ, в солянокислом 13 4 ккал / молъ. Расхождение между этими растворами вызвано, по-видимому, различиями в специфической адсорбируемости анионов. [5]

С другой стороны, для медленной электрохимической десорбции водорода безбарьерный процесс становится принципиально возможным только при большой энергии связи водорода с металлом. В этом случае конечным состоянием является физически адсорбированная молекула Н2, энергетический уровень которой близок к уровню газообразного водорода, а энергия исходного состояния, включающего в себя адсорбированный атом Н, тем ниже, чем больше теплота адсорбции водорода. [6]

Поляризационные кривые анодного окисления азида на платине при 25 С. [7]

Все приведенные выше факты хорошо согласуются с предположением о безбарьерном процессе, переходящем при более высоком потенциале в обычный, однако они могут быть объяснены ( при минимальных дополнительных предположениях) и в рамках предложенной Томасом схемы. Окончательный выбор между ними может быть сделан на основании данных о дифференциальной емкости электрода. [8]

Отсюда следует, что, например, для медленного разряда ионов водорода безбарьерный процесс может быть в принципе обнаружен только для металлов, плохо адсорбирующих водород. [9]

Электрон-протонные термы ( левая часть рисунка и соответствующие им электронные термы ( правая часть. [10]

Существенно иной представляется ситуация в рамках модели Догонадзе и др. В этой теории безбарьерный процесс означает лишь отсутствие барьера по координате растворителя, но по координате протона барьер остается. [11]

Кроме безбарьерного разряда ионов водорода, существуют и другие электродные реакции, следующие закономерностям безбарьерных процессов. [12]

Этот эффект должен наблюдаться не только для безбарьерного разряда водорода, но и вообще для любого безбарьерного процесса, так как всегда обратная безбарьерная реакция должна быть безактивационной и протекать столь быстро, что она будет практически компенсировать ток безбарьерного разряда. Вопрос о том, что это за процесс, уже выходит за рамки чисто феноменологической теории элементарного акта ( см. гл. [13]

В действительности, однако, в этой статье, появившейся несколько позже нашей публикации [84], речь идет лишь о тенденции к безактивационному процессу, но обратный случай - безбарьерный процесс - не рассматривается. [14]

Потенциальный барьер на электроде, покрытом толстой адсорбированной пленкой. [15]

Страницы: 1 2