Cтраница 2
Хлорирование в ядро идет в присутствии катализатора - железа или его солей. Каталитическая активность железа проявляется лишь после того, как оно под действием хлора переходит в хлорид железа ( III), растворяющийся в хлорируемом соединении. Таким образом, хлорирование в присутствии железа протекает как гомогенно-каталитический процесс. [16]
В 1960 г. Моисеев и Сыркин открыли реакцию получения винил-ацетата окислением этилена в присутствии хлорида палладия и уксусной кислоты. Промышленное внедрение этого процесса позволяет вместо ацетилена использовать в качестве сырья более дешевый этилен. В настоящее время процесс получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты разработан в двух вариантах: гомогенно-каталитический процесс в жидкой фазе в присутствии растворимого катализатора ( хлорид палладия в окислительно-восстановительных системах) и гетерогенно-каталитиче-ский процесс в газовой фазе в присутствии твердого металлического катализатора. [17]
Интенсивные работы по активированию в гетерогенном катализе начались после того, как было показано, что активирование является мощным средством интенсификации ряда основных химических производств. Гомогенно-каталитические процессы начали внедряться в промышленность значительно позже и в основном во второстепенные, малотоннажные производства. Не случайно, что усиленный интерес к активированию гомогенно-каталитических процессов появился в последние одно-два десятилетия только тогда, когда было показано, какую роль они могут играть в ряде промыш-ленно важных процессов, при исследовании и моделировании биологических процессов, в аналитической химии и других областях. [18]
При использовании координации для воздействия на катализатор следует иметь в виду существенное отличие каталитических реакций от реакций координированных ли-гандов, приведенных выше. В последних координация влияет только на однократный химический акт между определенным реагентом и лигандом, который после этого остается связанным с комплексообразователем. В каталитических же реакциях благодаря циклическому характеру процессов имеется возможность воздействовать на большое число единичных актов - сотни, тысячи, миллионы - путем изменения состава и ( или) структуры координационной сферы всего лишь одной комплексной частицы катализатора. Поэтому количества активатора, необходимые для эффективного воздействия на какой-либо гомогенно-каталитический процесс, бывают обычно малы в сравнении с расходуемыми количествами реагентов. [19]
Использование принципов действия ферментов позволяет разрабатывать принципиально новые гомогенно-каталитические процессы. [20]
Существует два основных метода охлаждения реагирующей смеси между стадиями адиабатического процесса. Не обязательно использовать холодное сырье; можно вводить в реактор холодное инертное вещество, разбавитель или смесь какого-либо иного состава. Например, в процессе окисления двуокиси серы используется подача холодного воздуха. В любом случае недостатком такого метода является то, что реагирующая смесь, в которой уже достигнута некоторая степень превращения, разбавляется непрореагировавшим веществом. Альтернативным методом является охлаждение в промежуточном теплообменнике, где состав реагирующей смеси совсем или почти не меняется. Для каталитических реакций скорость процесса в отсутствие катализатора пренебрежимо мала; поэтому, скажем, из реактора с неподвижным слоем газовый поток можно направлять во внешний теплообменник, а затем возвращать в следующий адиабатический слой без заметного изменения степени полноты реакции. В гомогенно-каталитическом процессе реакция может происходить и в теплообменнике, тогда теплообменник можно рассматривать как неадиабатический трубчатый реактор. [21]