Дисротаторный процесс

Cтраница 1

Дисротаторный процесс - орбитально-контролируемая реакция ( например, электроциклическая), в ходе которой при образовании новой сг-связи орбитали субстрата вращаются в противоположных направлениях: одна - по часовой стрелке, другая - против часовой стрелки. [1]

Их циклизация представляет собой дисротаторный процесс. [2]

Корреляционная диаграмма для дисротаторной циклизации бутадиена. [3]

Высшая занятая МО бутадиена коррелирует при дисротаторном процессе не с орбиталью основного состояния циклобутена, а с низшей свободной МО. Процесс запрещен по симметрии в основном состоянии. Следовательно, реакция разрешена по симметрии при фотохимическом пути. [4]

Как показано ниже, в термических условиях связывание возможно лишь в дисротаторном процессе, что ведет к образованию транс-изомера. [5]

Согласно правилам Вудзарда - Гофмана [53], в случае согласованных реакций для образования мостика при термическом воздействии возможен дисротаторный процесс, а для образования мостика при фотохимическом возбуждении-конротаторный процесс; в последнем случае должна образоваться транс-форма, что и наблюдается в действительности. [6]

Как показано ниже, согласно симметрии ВЗМО, в термических условиях связывающее взаимодействие концевых я - АО октатриена возможно лишь в дисротаторном процессе, что и ведет к образованию транс-изомера. [7]

В этом процессе рвутся две двойные связи в бутадиене, а при образовании цикла возникает новая двойная и одна простая связь, поэтому с обеих сторон диаграммы нужно рассматривать две связывающие и две разрыхляющие орбитали. В дисротаторном процессе сохраняющимся элементом симметрии является плоскость симметрии. На корреляционной диаграмме ( рис. 7 - 18) видно, как связывающая электронная пара перемещается на разрыхляющую орбиталь продукта, поэтому правая сторона диаграммы соответствует конфигурации возбужденного состояния. [8]

На рис. 8 6 показана корреляционная диаграмма состояний для реакций как конротаторного, так и дисротаторного замыкания цикла бутадиена. Сходство диаграммы фотохимического дисротаторного процесса с рис. 7 6 очевидно. Показана также трудность конротаторного процесса в возбужденном состоянии. [9]

Свойства симметрии орбиталей циклобутена бутадиена при конро-таторлом раскрытии иольца цвкдобутеяа или циклизации бутадиена. [10]

Они предсказывают, что дисротаторный процесс является разрешенным, а конротаторный - запрещенным. [11]

Они предсказывают, что дисротаторный процесс является разрешенным, а конротаторный - запрещен. [12]

Конротаторное вращение ведет к разрыхляющему взаимодействию. Поэтому it данном случае дисротаторный процесс разрешен по симметрии и имеет низкую энергию активации. [13]

При фотовозбуждении строение продукта реакции определяется симметрией ВЗМО возбужденной молекулы диена. Из диаграммы, показанной ниже, следует, что только дисротаторный процесс обеспечивает связывающее взаимодействие концевых тг - АО по ст-типу. Концевые п - АО диена при этом вращаются в противоположные стороны. [14]

При фотовозбуждении анализируется симметрия ( ВЗМО) диена. Из диаграммы, показанной ниже, следует, что только дисротаторный процесс обеспечивает связывающее взаимодействие концевых л - АО. Концевые л - АО диена при этом вращаются в противоположные стороны. [15]

Страницы: 1 2