Прочность - образуемый комплекс
Cтраница 2
Для хелатообразующих соединений характерно образование двух и более координационных связей, захватывающих центральный атом подобно клешням рака. С увеличением числа функциональных групп в молекуле комп-лексона прочность образуемых комплексов возрастает. Так, ЭДТК, имеющая шесть функциональных групп ( четыре карбоксильные группы и два атома азота), образует с металлами большое число циклов, в том числе наиболее устойчивый пятичленный, состоящий из обоих атомов азота и металла. [16]
Среди полифункциональных комплексообразующих реагентов особое место занимают комплексоны с оксигруппами. Сочетание в структуре хеланта универсальнодействующей тридентатной иминодиацетатной группировки и монодентат-ного гидроксила оказывает существенное влияние на прочность образуемых комплексов и специфику хелатообразова-кия. [17]
 |
Зависимость устойчивости комплексов ( IgK MeL от основности атома азота дминодиук-сусной группы ( выражено яерез P & JJL кислоты. [18] |
Сравнение комплексообразующих свойств фенилиминодиуксусной и бензилиминодиуксусной кислот показывает [4, 5], что наличие СН2 - группы в последнем соединении, понижая эффект сопряжения азота и бензольного кольца и сводя его отчасти к индукционному, способствует повышению основности атома азота, а следовательно, и прочности комплексов, не достигая, однако, значений, характерных для метилиминодиуксус-ной кислоты. Введение дополнительного бензольного кольца в метильную группу ( бензгидрилиминодиуксусная кислота) способствует еще большему уменьшению основности атома азота и прочности образуемых комплексов. [19]
Сравнение комплексообразующих свойств фенилиминодиуксусной и бензилиминодиуксусноп кислот показывает [4, 5], что наличие СН2 - грушш в последнем соединении, понижая эффект сопряжения азота и бензольного кольца и сводя его отчасти к индукционному, способствует повышению основности атома азота, а следовательно, и прочности комплексов, не достигая, однако, значений, характерных для метилиминодиуксус-ной кислоты. Введение дополнительного бензольного кольца в метильную группу ( бензгидрилиминодиуксусная кислота) способствует еще большему уменьшению основности атома азота и прочности образуемых комплексов. [20]
Прочность образуемых комплексных соединений определяется прежде всего природой иона-комплексообразователя и лиганда. Стабильность хелатов зависит от тех же характеристик лиганда и, кроме того, от природы атома лиганда ( донорного атома), через который осуществляется связь с центральным атомом, и степени его поляризуемости, увеличивающейся при наличии двойных связей в молекуле. Координационное число центрального атома, стереохимия и прочность образуемых комплексов определяются этими же характеристиками. [21]
Это, вероятно, связано с образованием псевдоколлоидных растворов в области рН 3 и выше, а также с полимеризацией образующихся соединений. В ряде исследований показано, что комплексонаты циркония полимеризуются даже в кислых средах, хотя и в значительно меньшей степени, чем соли циркония. Таким образом, при взаимодействии циркония с комплексонами в равновесии с мономерными частицами катиона несомненно находятся и полимерные, количество которых предопределяется прочностью образуемых комплексов и значением рН раствора. [22]
Потенциально восьми -, десяти -, двенадцатидентатный характер названных полиэтиленполиаминполиуксусных кислот, отличающихся стерической доступностью координирз емых групп, обеспечивает насыщение координационной емкости практически всех катионов. При этом возможно образование комплексов разного состава и сложных ассоциатов. Последнее особенно характерно для гекса - и гептакислот. При этом прочность образуемых комплексов несколько увеличивается в ряду ДТПЛ, ТТГА, ТПГА. [23]
Потенциально восьми -, десяти -, двенадцатидентатный характер названных полиэтиленполиаминполиуксусных кислот, отличающихся стерической доступностью координируемых групп, обеспечивает насыщение координационной емкости практически всех катионов. При этом возможно образование комплексов разного состава и сложных ассоциатов. Последнее особенно характерно для гекса - и гептакислот. При этом прочность образуемых комплексов несколько увеличивается в ряду ДТПА, ТТГА, ТПГА. [24]
Среди полифункциональных комплексообразующих реагентов особое место занимают комплексоны с оксигруппами. Кислород гидроксил-иона обладает достаточно высоким отрицательным зарядом, имея две, а в случае, если ОН-группа в диссоциированном состоянии, - три неподеленные пары электронов. Эти свойства обеспечивают гидроксилу высокую способность к координации с катионами. Наличие в структуре хеланта универсально действующих тридентатных иминодиацетатных группировок и монодентат-ного гидроксила оказывает существенное влияние на прочность образуемых комплексов и специфику хелатообразования. Эти своего рода гибридные комплексообразующие соединения сочетают в себе одновременно структурные элементы, а значит, в какой-то степени и свойства амино - и оксикислот. [25]
ЭДТА металлы располагаются в таком порядке: Srt Mg, Ga, Fea, Mn, Co, Zn, Cd, Pb, Cu, Eg, Ni. Отсюда следует что, например, кальциевые соли ЭДТА являются эффективными антидотами при отравлении свинцом и кадмием, так как эти металлы вытесняют из комплексона кальций; имеющий меньшую константу устойчивости с ЭДТА. В то же время надо учитывать, что эффективность комплексонов в отношении токсичных металлов зависит не только от прочности образуемого комплекса металл - хелат и константы вытеснения металлом кальция, но и от прочности связи извлекаемого металла с биоком-нлексами организма. [26]
Страницы: 1 2