Прочность - кристаллическая решетка
Cтраница 3
Мы видим, таким образом, что ряд основных свойств твердых тел зависит, если не исключительно, то во всяком случае в очень сильной степени от прочности кристаллической решетки, мерой которой служит ее энергия. [31]
 |
Зависимость энтальпии атомизации гомоатомных соединений от порядкового номера элементов. [32] |
Это обусловлено, с одной стороны, упрочнением связей в кристаллах по мере увеличения числа валентных электронов от одного до четырех, а с другой - уменьшением прочности кристаллической решетки за счет уменьшения координационного числа ковалентных структур по правилу 8 - N после IVA-группы. Минимумы на кривой соответствуют кристаллам благородных газов, образованным за счет слабых сил межмолекулярного взаимодействия. В больших периодах для s - и р-элементов ( главные подгруппы) эта закономерность также просматривается. Однако на нее накладывается изменение энтальпий в рядах переходных металлов. При этом для металлов первой вставной декады, обладающих кайносимметрич ными ЗЛ-электронами, наблюдается четко выраженная внутренняя периодичность, обусловленная особой стабильностью Р - и ( / - конфигураций и меньшей способностью электронов в этом состояний к валентному взаимодействию. Именно по этой причине кристаллические структуры марганца ( 3.4 s2) и цинка ( 3P 4s2) менее прочны. Эта тенденция менее ярко выражена у остальных rf - эле-ментов, особенно в середине вставных декад, где более явно проявляется горизонтальная аналогия. Тем не менее, для простых веществ, замыкающих rf - ряды ( Cd, Rg), отмечаются минимумы энтальпии атомизации. [33]
 |
Зависимость энтальпии атомизации гомоатомных соединений от порядкового номера элементов. [34] |
Это обусловлено, с одной стороны, упрочнением связей в кристаллах по мере увеличения числа валентных электронов от одного до четырех, а с другой - уменьшением прочности кристаллической решетки за счет уменьшения координационного числа ковалентных структур по правилу 8 - N после IVA-группы. Минимумы на кривой соответствуют кристаллам благородных газов, образованным за счет слабых сил межмолекулярного взаимодействия. В больших периодах для s - и р-элементов ( главные подгруппы) эта закономерность также просматривается. Однако на нее накладывается изменение энтальпий в рядах переходных металлов. При этом для металлов первой вставной декады, обладающих кайносимметрич-ными 3 / - электронами, наблюдается четко выраженная внутренняя периодичность, обусловленная особой стабильностью ( / 5 - и f - конфигурации и меньшей способностью электронов в этом состоянии к валентному взаимодействию. Именно по этой причине кристаллические структуры марганца ( 3P4s2) и цинка ( 3i104s2) менее прочны. Эта тенденция менее ярко выражена у остальных ( / - элементов, особенно в середине вставных декад, где более явно проявляется горизонтальная аналогия. Тем не менее, для простых веществ, замыкающих rf - ряды ( Cd, Hg), отмечаются минимумы энтальпии атомизации. [35]
 |
Средние межионные расстояния в координационных полиэдрах. [36] |
Согласно правилу Соболева [11] переход к более высокому координационному числу приводит к уплотнению упаковки ионов, экономии пространства, уменьшению удельного объема, в связи с чем растет плотность, показатель преломления, твердость, прочность кристаллической решетки, ее химическая стойкость. Влияние изменения координационных чисел катионов настолько велико, что в спорных случаях решающую помощь кристаллохимикам в расшифровке структур может оказать определение перечисленных свойств испытуемых соединений. Повышению координации катиона обычно благоприятствует понижение основности среды, понижение температуры и повышение давления. [37]
 |
Гидратация поверхностно расположенных катионов металла в воде - поверхностная растворимость металла ( схема.| Двойной электрический слой на границе металл - жидкость ( диффузное строение слоя. [38] |
Таким образом, при соприкосновении металла с водой ионы его находятся под действием двух конкурирующих сил: электростатического притяжения, возникающего между ионами металла и молекулами воды ( явление гидратации), и электростатического притяжения со стороны электронного газа, определяющего прочность кристаллической решетки. [39]
Продолжительность процесса потения находится в обратной зависимости от прочности кристаллической решетки. Прочность кристаллической решетки контролируют ( на дрогобычских заводах) определением пенотрации выкристаллизовавшегося сырья. [40]
 |
Ионная структура LiF. Цифры у кривых - электронная плотность. [41] |
Перечисленные особенности ионной связи определяют свойства веществ: хрупкость, высокие температуры плавления и кипения, малую летучесть, электролитическую диссоциацию в растворах и расплавах, преимущественную растворимость в полярных растворителях. Прочность кристаллической решетки ионных соединений определяется энергией кристаллической решетки - количеством энергии, выделяющейся при образовании 1 моль кристаллов из ионов, взятых в газообразном состоянии. [42]
Использование фтора для прямого фторирования циркона в обычных ( неплазменных) условиях также технически возможно: для этого можно применить фтораторы периодического действия, в которых фторируют урановые отходы. Однако прочность кристаллической решетки ZrSiO4 достаточно высока, и такое фторирование, как показали уже проведенные крупномасштабные индустриальные эксперименты, требует высоких температур, большого расхода фтора при довольно умеренном выходе основных компонентов. Поэтому вариант крупномасштабного процесса плазменного разложения циркона во фторном плазменном теплоносителе, при котором фторирование протекает практически одновременно с разложением, представляется очень перспективным. [43]
Для актиноидов ( IV) известны изоморфные кристаллические оксиды: ТЬ02 - белого, РаО2 - коричнево-черного, UO2 - коричневого, NpO2 - желтого, АтО2 - черного цветов. Вследствие прочности кристаллической решетки ЭО2 практически не растворяются и в разбавленных кислотах. Со щелочами не взаимодействуют даже при сплавлении. [44]
Использование фтора для прямого фторирования циркона в обычных ( неплазменных) условиях также технически возможно: для этого можно применить фтораторы периодического действия, в которых фторируют урановые отходы. Однако прочность кристаллической решетки ZrSiC достаточно высока, и такое фторирование, как показали уже проведенные крупномасштабные индустриальные эксперименты, требует высоких температур, большого расхода фтора при довольно умеренном выходе основных компонентов. Поэтому вариант крупномасштабного процесса плазменного разложения циркона во фторном плазменном теплоносителе, при котором фторирование протекает практически одновременно с разложением, представляется очень перспективным. [45]
Страницы: 1 2 3 4