Cтраница 1
Прочность связи катиона с анионом характеризуется константой комплексообразования, которая зависит главным образом от размера и заряда катиона, т.е. его кислотности, и донорных свойств лиганда. Пещевицким и Белеванцевым показано [33], что на процесс образования комплексных соединений в воде определяющее влияние оказывают эффекты гидратации участвующих в процессе частиц. [1]
Прочность связи катиона металла с кислородом ( Me-О) определяется не только природой катиона Me, но и его координационным числом. Наименее прочно связаны с кислородом щелочные и щелочноземельные элементы ( Са2, Sr2, Ba2), слабо связаны также катионы РЬ2, Cd2 и Zn2, если они имеют высокие координационные числа. Изменения координации стекло-образующего иона, например переход иона бора из тройной координации в четверную или иона алюминия из шестерной в четверную, оказывают сильное влияние на изменение свойств стекла. [2]
Прочность связи катионов металла с функциональными группами зависит от заряда иона и его радиуса. Комплексообразо-вание изменяет как заряд иона, так и его размеры. [3]
Различия в прочности связи катиона с поверхностью дисперсных минералов отчетливо проявляются при сравнении констант ионообменных равновесий. Предварительные результаты показали, что ионообменные реакции на глинистых минералах обратимы, а константы равновесия являются величинами устойчивыми и, следовательно, могут быть иснользованы для количественного сравнения. [5]
Различия в прочности связи катиона с поверхностью дисперсных минералов отчетливо проявляются при сравнении констант ионообменных равновесий. Предварительные результаты показали, что ионообменные реакции на глинистых минералах обратимы, а константы равновесия являются величинами устойчивыми и, следовательно, могут быть использованы для количественного сравнения. [6]
Различия в прочности связи катиона с поверхностью дисперсных минералов отчетливо проявляются при сравнении констант ионообменных равновесий. Предварительные результаты показали, что ионообменные реакции на глинистых минералах обратимы, а константы равновесия являются величинами устойчивыми и, следовательно, могут быть иснользованы для количественного сравнения. [7]
Вследствие того что прочность связи катионов в шабазите ниже, чем в других цеолитах, значительное число этих катионов оказываются сравнительно слабо связанными с анионами кислорода решетки. [8]
Особенно сильно растворитель и рН раствора влияют на флуоресценцию внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими аддендами, так как замена растворителя приводит к изменению прочности связи катиона с функциональными группами, а изменение рН раствора-к нарушению этой связи. [9]
Здесь наблюдается линейная зависимость между изменением кислотных свойств под влиянием замещенных групп и их стабилизирующим действием при образовании комплексных соединений, Сульфогруппа уменьшает прочность связи водорода, связанного с азотом, и увеличивает прочность связи катиона. Карбоксильная группа не вызывает заметного кислотного действия на водород, связанный с азотом, но увеличивает устойчивость комплексных соединений. [10]
Создание ионитов, обладающих рядом характерных для комплек-сонов ценных свойств ( способностью к прочному координационному взаимодействию с катионами-комплексообразователями, проявлением определенной избирательности, дифференцированным взаимодействием с катионами в зависимости от значений рН, возможностью варьирования прочности связи катиона с ионитом путем модификации хелатообразующих группировок) в сочетании с нерастворимостью полимера открывает широкие перспективы применения поликомплек-сонов в различных областях науки и техники. [11]
Некоторые из уравнений, описывающих распределение, являются эмпирическими, другпе - представляют собой видоизмененную форму закона действия масс; несколько уравнений выведено статистическим путем. Прочность связи катионов с ионитом зависит от их заряда и радиуса; она тем больше, чем выше заряд и чем меньше радиус гидратированного иона, иными словами, чем меньше степень гидратации. Чем крупнее поры катионнта, тем в большей степени условия внутри ионита напоминают условия в растворе и тем меньше различия в поглощении различных катионов. [12]
Кислотность раствора снижает динамическую ионообменную емкость зерен ионита по отношению к катионам металлов. Влияние рН зависит от химического состава анализируемого раствора и от прочности связи анализируемого катиона металла с функциональными группами ионита. [13]
Диффузия D разных ионов в расплаве неодинакова, но каждый из них перемещается в жидкости значительно быстрее, чем в твердой фазе. Скорость диффузии ионов в расплаве зависит в основном от двух факторов: 1) прочности связи диффундирующего катиона с кислородом - чем прочнее катион связан с кислородом, тем менее он подвижен; 2) плотности расплава - чем плотнее структура расплава, тем меньше скорость диффузии иона, поскольку движущемуся иону в этом случае необходимо преодолеть большее число сил отталкивания при соприкосновении с электронными оболочками других ионов. При этом важную роль играет размер иона: чем больше радиус иона, тем с меньшей скоростью перемещается он в плотном расплаве. [14]
Несмотря на то что расслаивание по существу представляет термодинамическое явление, во всех попытках объяснить протяженность области расслаивания в боратных и силикатных системах именно это обстоятельство в должной мере не учитывалось. Внимание исследователей было направлено в основном на установление связи между протяженностью области расслаивания и структурой расплава, в частности структурным положением модифицирующего катиона, и лишь во вторую очередь при этом учитывалась прочность связи катионов с окружающими их атомами кислорода. Такой подход оправдан в том отношении, что он позволяет в некоторой степени понять факторы, определяющие внутреннюю энергию расплава. В предыдущем разделе было, однако, показано, что внутренняя энергия расплава - лишь один из факторов, определяющих вид диаграммы состояния и протяженность области расслаивания. [15]