Прочность - связь - катион
Cтраница 2
В структуре кристалло-сольватов солей молекулы р-рителя обычно группируются вокруг катиона, удерживающего их в результате образования донорно-акцепторной связи. Прочность связи катиона с р-рителем растет с увеличением заряда катиона и с уменьшением его радиуса. К крис-таллосольватам близки аддукты, напр. Клат-раты), обычно существующие в твердой фазе, но иногда и в р-ре. [16]
К сожалению, в литературе полностью отсутствуют данные по энергиям смешения многокомпонентных покрытий. Если для взаимодействия щелочносиликатных стекол энергия смешения всегда отрицательна, то взаимодействие с участием двухвалентных катионов идет эндотермически. Так как в величину AWCM основной вклад вносят изменение сил отталкивания катионов ( катион-катионное взаимодействие) и изменение прочности связи катиона с каркасом стекла ( катион-анионное взаимодействие), то усложнение состава стекла, используемого в качестве покрытия, за счет многовалентных катионов может привести к дифференциации системы. [17]
Комплексообразование в водном растворе обычно понимается только как соединение катионов с анионами. Однако очевидно, что последнее есть частный случай координации вообще. Нередко в ассоциате катион и анион могут быть разделены одним или даже двумя слоями молекул воды. Прочность связи катиона с анионом характеризуется величиной константы комп-лексообразования и зависит от ряда факторов, среди которых основную роль играют размеры и заряд катиона, определяющие его кислотность, а также донорные свойства аниона. Основность анионов может быть сопоставлена, исходя из их протонакцепторных свойств. Оксалат -, ацетат -, карбонат -, фосфат-ионы, которым соответствуют сравнительно плохо диссоциирующие кислоты, являются более сильными основаниями и образуют значительно более прочные комплексы с катионами, чем, например, хлорид -, нитрат и особенно перхлорат-ионы. При исследовании комплексообразования в растворах солей урана были использованы все обычные в этом случае методики: спектрофотомет-рия, измерение потенциалов, исследование распределения как между водной и органической фазами, так и между раствором и ионообменными смолами. [18]
Кроме понятия избирательности ионообменников существует понятие специфичности. Специфичность ионообменного поглощения определяется индивидуальными свойствами обменивающихся ионов и ионообменников. Примером специфичности может служить избирательное поглощение ионов щелочноземельных металлов сульфокатионитами. При этом прочность связи катионов со смолой убывает в ряду BaSrCaMg. В этом же ряду возрастает растворимость соответствующих сульфатов. Интересным случаем специфичности является сорбция хелатными смолами, которые содержат группы, способные образовывать хелатоподобные комплексы с ионами металлов. [19]
Эти авторы работали с промышленными малощелочными стеклами, где процесс поглощения Ag протекает сравнительно медленно, поэтому, очевидно, не обратили внимания на сдвиг полученного ими равновесия с течением времени. С помощью такой величины можно сравнительно охарактеризовать прочность связи поглощаемых катионов со стеклами различных составов. [21]
В расплавах, как и в твердых телах, основным видом теплового движения частиц является колебание их около положений равновесия, хотя они и не фиксированы строго. Можно считать, что частицы перемещаются по междоузлиям при непрерывном изменении положения самих узлов. Подвижность различных ионов в расплаве неодинакова, но каждый из них в жидкости перемещается значительно быстрее, чем в твердой фазе. На скорость перемещения ( диффузии) ионов в расплаве оказывают влияние в основном два фактора: 1) прочность связи катиона с кислородом: чем прочнее связан катион с кислородом, тем он менее подвижен; 2) плотность расплава ( геометрический фактор): чем плотнее структура расплава, тем меньше скорость диффузии, поскольку движущемуся иону необходимо преодолеть большее отталкивание при встрече с другими ионами. При этом важен также и размерный фактор: чем больше радиус иона, тем с меньшей скоростью перемещается он в плотном расплаве. Влияние этого фактора определяется природой расплава. Например, в расплавах с рыхлой структурой роль геометрического фактора невелика, в большей мере сказывается прочность связи катиона с анионом. В плотных расплавах, наоборот, решающее влияние оказывает геометрический фактор. Однако следует помнить, что отмеченное влияние прослеживается только в бинарных расплавах, в то время как в многокомпонентных расплавах оно становится значительно более сложным. [22]
Применение ионов-замедлителей в процессе разделения РЗЭ методом ионообменной хроматографии существенно ускоряет разделение благодаря возможности проводить процесс при более высоком рН, не боясь возможности образования комплексов всеми РЗЭ. В качестве замедлителей используют ионы металлов, обладающие способностью давать прочные комплексные соединения с полиаминоуксусными кислотами. Как правило, применяют в качестве замедлителей ионы, обладающие большей склонностью к комплексообразованию, чем РЗЭ. Однако из-за того, что зависимость степени закомплексованности от рН у РЗЭ и ионов-замедлителей разная, а также разная прочность связи катионов со смолой, в ряде случаев могут быть использованы в роли замедлителей элементы с меньшей константой устойчивости, чем у РЗЭ. В табл. 32 показана устойчивость комплексных соединений некоторых ионов-замедлителей и РЗЭ с ЭДТА. [23]
В расплавах, как и в твердых телах, основным видом теплового движения частиц является колебание их около положений равновесия, хотя они и не фиксированы строго. Можно считать, что частицы перемещаются по междоузлиям при непрерывном изменении положения самих узлов. Подвижность различных ионов в расплаве неодинакова, но каждый из них в жидкости перемещается значительно быстрее, чем в твердой фазе. На скорость перемещения ( диффузии) ионов в расплаве оказывают влияние в основном два фактора: 1) прочность связи катиона с кислородом: чем прочнее связан катион с кислородом, тем он менее подвижен; 2) плотность расплава ( геометрический фактор): чем плотнее структура расплава, тем меньше скорость диффузии, поскольку движущемуся иону необходимо преодолеть большее отталкивание при встрече с другими ионами. При этом важен также и размерный фактор: чем больше радиус иона, тем с меньшей скоростью перемещается он в плотном расплаве. Влияние этого фактора определяется природой расплава. Например, в расплавах с рыхлой структурой роль геометрического фактора невелика, в большей мере сказывается прочность связи катиона с анионом. В плотных расплавах, наоборот, решающее влияние оказывает геометрический фактор. Однако следует помнить, что отмеченное влияние прослеживается только в бинарных расплавах, в то время как в многокомпонентных расплавах оно становится значительно более сложным. [24]
Страницы: 1 2