Cтраница 3
Однако, когда ион М входит в состав фермента, то он связан с белком и число свободных валентностей, используемых для связывания ЭДТА, может быть гораздо меньше. Отсюда и константа связывания ЭДТА может быть гораздо более низкой, чем у свободных ионов того же металла. Все зависит в значительной степени от прочности связи металла с белком. Если связь непрочная, то металл может быть легко удален с помощью комплексо-образователей и даже простым диализом. После удаления металла фермент теряет активность, но может быть реактивирован добавлением соответствующего металла. В этом случае фермент обычно называют металло-белковым комплексом, а металл - активатором фермента. Если связь металла с белком очень прочная, то он не может быть удален диализом, хроматографией или комплексообразованием. В этом случае фермент называют металло-протеином. В подобных прочных соединениях металл ведет себя иначе, чем в свободном состоянии. На самом деле среди ферментов наблюдаются как оба крайних случая прочной и непрочной диссоциируемой связи белка с металлом, так и все промежуточные градации. [31]
Хотя первое правило Адамсона и выполняется, второе правило в реакции ( 91) не реализуется. Окись углерода имеет большую силу кристаллического поля, чем амины, и ковалентное связывание более прочно для СО. Однако, помимо эффектов ослабления связей, при фотовозбуждении необходимо рассмотреть также реакционную способность основного состояния. Прочность связи металла с ттгракс-карбонильной группой необычно высока. Причина заключается в том, что вдоль одной оси может образоваться только одна сильная ковалентная связь, но не две. [32]
ЭДТА металлы располагаются в таком порядке: Srt Mg, Ga, Fea, Mn, Co, Zn, Cd, Pb, Cu, Eg, Ni. Отсюда следует что, например, кальциевые соли ЭДТА являются эффективными антидотами при отравлении свинцом и кадмием, так как эти металлы вытесняют из комплексона кальций; имеющий меньшую константу устойчивости с ЭДТА. В то же время надо учитывать, что эффективность комплексонов в отношении токсичных металлов зависит не только от прочности образуемого комплекса металл - хелат и константы вытеснения металлом кальция, но и от прочности связи извлекаемого металла с биоком-нлексами организма. [33]