Cтраница 1
Прочность связи серы с углеродом различия для разных соединений и за-мисит главным образом от структуры тех соединений, в которые входит суль-фогруппа, и от положения в них сульфогруппы. Так, сульфогруппа в моносуль-фокислоте бензола отщепляется лерне, чем в дисульфокислоте бензола, a v а-сульфокислоты нафталина легче, чем у ( 3-сульфокислоты ( см. гл. С увеличением числа сульфогрупп скорость гидролиза сульфокислот и в нафталиновом ряду уменьшается. [1]
Прочность связи серы с углеродом различна для разных соединении и зависит главным образом от структуры тех соединений, в которые входит суль-фогруппа, и от положения в них сульфогруппы. Так, сульфогрупна в монослль-фокислоте бензола отщепляется легче, чем в диед льфокнслоте бензола, a v: г-сульфокислоты нафталина легче, чем у 3-сульфокислоты ( см. гл. С увеличением числи сульфогрупп скорость гидролиза сульфокислот и в нафталиновом ряду уменьшается. [2]
Данных о прочности связей серы в более сложных соединениях нет, а между тем ряд свойств соединений серы, как, например, явление термо-хромии в ароматических дисульфидах, наблюдающееся при сравнительно низких температурах, трудно объяснить, если принять для энергии S-S - связи величину 65 - 70 ккал. [3]
Толщина образуемой присадкой сульфидной пленки зависит от прочности связи серы в молекулах присадки. [4]
Из приведенных схем нетрудно видеть глубокое различие в прочности связи серы с разными органическими радикалами: в случае смешанных сульфидов бензола связь серы с ароматическим кольцом наиболее прочная по сравнению с другими радикалами; у смешанных сульфидов а-нафтали-нового ряда, наоборот, наименее прочная. Таким образом, поведение-на алюмосиликатном катализаторе смешанных сульфидов а-нафталинового ряда коренным образом отличается от поведения смешанных сульфидов, содержащих фенильный радикал. [5]
При перегонке с цинковой пылью из примулина / получается тио-п-толуидин S ( С6НВ СН3 NH2) 2, что указывает на прочность связи серы с углеродами ядер. [6]
Установлено, что в молекулах сернистых производных тетралина бензольное и циклогексановое кольца последнего, конденсированные друг с другом, взаимно влияют на прочность связи серы с тетралиновым радикалом, ослабляя ее. На ослабление прочности связи серы с тетралиновым радикалом указывает и распад молекул аг-р-тетралил-фенилсульфида только по связи между S и тетралином ( точнее, его бензольным кольцом), в то время как связь между S и фенилом остается неизменной. [7]
Установлено, что в молекулах сернистых производных тетралина бензольное и циклогексановое кольца последнего, конденсированные друг с другом, взаимно влияют на прочность связи серы с тетралиновым радикалом, ослабляя ее. На ослабление прочности связи серы с тетралиновым радикалом указывает и распад молекул ar-fi - тетралил-фенилсульфида только по связи между S и тетралином ( точнее, его бензольным кольцом), в то время как связь между S и фенилом остается неизменной. [8]
Мы ставили себе целью, с одной стороны, сравнить превращения сера-органических соединений ряда нафталина с превращениями сераорганических соединений ряда бензола, чтобы выяснить, одинакова ли прочность связи серы с разными ароматическими радикалами: нафтилом и фенилом. [9]
Если от пленки, находящейся на поверхности металла, отрываются не только углеводородные радикалы молекул присадок, но и целые молекулы, то нельзя ограничиваться лишь требованиями к прочности связи серы с углеводородной частью молекул. Чтобы обеспечить длительное существование пленки на металле, должна быть прочная связь между молекулами присадки и кристаллами пленки. С учетом вышеизложенного маловероятен соль-ватационный отрыв углеводородных радикалов серусодержащих присадок органическими кислотами в начальной стадии образования пленки, когда исходное масло содержит их небольшое количество и присадка взаимодействует непосредственно с поверхностью металла. Результатом такого взаимодействия органического сульфида с металлом может явиться комплекс донорно-акцепторного типа, образующийся за счет участия неподеленной Зр2 - пары электронов атома серы и свободных валентных орбит атомов металла. [10]
Если от пленки, находящейся на поверхности металла, отрываются не только углеводородные радикалы молекул присадок, но и целые молекулы, то нельзя ограничиваться лишь требованиями к прочности связи серы с углеводородной частью молекул. Чтобы обеспечить длительное существование пленки на металле, должна быть прочная связь между молекулами присадки и кристаллами пленки. С учетом вышеизложенного маловероятен соль-ватационный отрыв углеводородных радикалов серусодержащих присадок органическими кислотами в начальной стадии образования пленки, когда исходное масло содержит их небольшое количество и присадка взаимодействует непосредственно с поверхностью металла. Результатом такого взаимодействия органического сульфида с металлом может явиться комплекс донорно-акцепторного типа, образующийся за счет участия неподеленной Зр2 - пары электронов атома серы и свободных валентных орбит атомов металла. [11]
Установлено, что в молекулах сернистых производных тетралина бензольное и циклогексановое кольца последнего, конденсированные друг с другом, взаимно влияют на прочность связи серы с тетралиновым радикалом, ослабляя ее. На ослабление прочности связи серы с тетралиновым радикалом указывает и распад молекул аг-р-тетралил-фенилсульфида только по связи между S и тетралином ( точнее, его бензольным кольцом), в то время как связь между S и фенилом остается неизменной. [12]
Установлено, что в молекулах сернистых производных тетралина бензольное и циклогексановое кольца последнего, конденсированные друг с другом, взаимно влияют на прочность связи серы с тетралиновым радикалом, ослабляя ее. На ослабление прочности связи серы с тетралиновым радикалом указывает и распад молекул ar-fi - тетралил-фенилсульфида только по связи между S и тетралином ( точнее, его бензольным кольцом), в то время как связь между S и фенилом остается неизменной. [13]
Вторичными процессами являются переход р-тионафтола в нафталин, децилмеркаптана в децен и последнего в декалин. В этом, более сложном случае, когда разрыв молекулы сульфида происходит и по связи серы с нафталиновым ядром и по связи серы с алкилом, связь нафталина в Р - ПОЛО-жении с серой приблизительно равна по прочности связи серы с алкилом, занимающей по прочности среднее место между связью серы с бензольным ядром и с нафтеновыми радикалами. [14]
Как известно, сера и ее аналоги в соединениях с хлором не проявляют валентности более высокой, чем четыре. Высшим бромидом серы является S2Br2, а соединения серы с иодом неизвестны. Эти данные иллюстрируют резкое увеличение прочности связи серы с галогенами в ряду иод-фтор. Интересно, что соседи серы и селена в периодической системе-хлор и бром-не проявляют характеристической валентности в соединениях с фтором. [15]