Cтраница 2
Ввиду значительного увеличения при нагревании растворимости гидроокисей Sr и Ва, они могут быть легко перекристаллизованы. Прочность связи воды в кристаллогидратах, равно как и в самих гидроокисях, при переходе от Са к Ва увеличивается. Последнее видно из приведенных на рис. ХП-54 кривых обезвоживания. Гидроокись бария плавится при 408 С без разложения. [16]
Ввиду значительного увеличения при нагревании растворимости гидроокисей Sr и Ва, они могут быть легко перекристаллизованы. Прочность связи воды в кристаллогидратах, равно ка к и в самих гидроокисях, при переходе от Са к Ва увеличивается. Последнее видно из приведенных на рис. ХП-56 кривых обезвоживания. Гидроокись бария плавится при 408 С без разложения. [17]
По этой полосе, как правило, судят о наличии в веществе координированной или кристаллизационной воды. Наилучшим критерием прочности связи координированной воды с ионом металла считается частота маятникового колебания ( 650 - 800 см 1), которая возрастает с увеличением прочности этой связи. Отнесение полос облегчается снятием спектров дей-терированных комплексов. Дейтерирование вызывает сдвиг полосы в область низких волновых чисел. [18]
Иногда внутрикомплексная вода удаляется чрезвычайно легко, так что, вообще говоря, прочность связи воды не может служить критерием ее локализации в соединении. [19]
Сравнение результатов произведенного исследования показывает, что природа катиона, содержащегося в гексаниобате, оказывает несомненное влияние на процесс обезвоживания соединений. Например, при увеличении ионного радиуса и соответствующем уменьшении поляризующего действия катионов, как это было нами ранее установлено [7], уве личивается прочность связи воды в ряду гексаниобатов бериллия, магния и кальция. Очевидно, по той же причине гексаниобаты натрия и калия более прочны, чем гексаниобаты бериллия и магния. В то же время гексаниобаты щелочноземельных элементов удерживают последнюю, остаточную воду прочнее, чем гексаниобаты натрия и калия. [20]
Измерения влажности представляют собой одно из аналитических приложений инфракрасной абсорбционной спектроскопии, теория и техника которой подробно освещены в литературе. В этой области имеются интенсивные полосы поглощения жидкой воды; кроме того, в ней можно использовать стеклянные оптические детали, в том числе кюветы для исследуемого материала, а также наиболее простые источники и детекторы излучения. Известно, что спектр поглощения жидкой воды усложнен по сравнению с поглощением водяного пара наличием водородных связей. Положение и интенсивность полос поглощения воды в растворителях изменяются под влиянием межмолекулярных взаимодействий; интенсивность зависит также от температуры воды. В твердых телах дополнительным фактором, влияющим на положение максимума поглощения, является прочность связи воды с веществом. [21]