Cтраница 1
Прочность связи водорода с поверхностью зависит не только от свойств катализатора гидрогенизации, но в значительной степени и от рН среды. IB щелочных средах водород прочнее связан с поверхностью, а воспроизводство водорода на ней чрезвычайно замедлено; в кислых средах связь водорода с поверхностью ослабевает. Поэтому оптимальным рН для гидрогенолиза углеводов являются 7 5 - 8 5; при перещелачивании раствора происходит водородное голодание, и накопление молочной и других кислот быстро снижает рН до уровня, который не лимитирует скорости воспроизводства активного водорода на поверхности катализатора. [1]
Прочность связи водорода с металлами в этом случае характеризуется величиной теплоты образования соответствующего соединения. Так, щелочные и щелочноземельные металлы образуют солеподобные гидриды ( 1 - 2 ряд), а металлы 3 - 5 рядов - металлоподобные гидриды типа интерметаллических соединений. Металлы 6 - 10 рядов значительно меньше растворяют водород, чем металлы предыдущих рядов, но образуют прочные соединения как при низких, так и при высоких температурах, причем с повышением температуры поглощение водорода увеличивается. [2]
Прочность связи водорода с металлами должна определять как количество газа, включенного в осадок, так и скорость восстановления ионов водорода. Как известно [1], связь водорода с металлами может быть, в основном, трех типов. [3]
Очевидно, прочность связи водорода с металлами должна оказывать влияние на скорость электрохимического восстановления ионов водорода. [4]
В той же последовательности прочность связи водорода уменьшается. [5]
Наиболее важной химической характеристикой молекулы фтористого водорода является необычная прочность связи водорода со фтором. Энергия диссоциации 1 моля на атомы составляет - 140 ккал. Фтористый водород чрезвычайно реакционно-способен. Он легко полимеризуется и дает молекулярные соединения со многими веществами. [6]
Первой и наиболее важной химической характеристикой молекулы фтористого водорода является необычная прочность связи водорода с фтором. Энергия диссоциации одного моля на атомы равна - 150 ккал. Энергия диссоциации двух молекул HF с образованием молекул водорода и фтора составляет 64 ккал. [7]
При адсорбции поверхностно-активных ионов работа ионизации водорода снижается, так как уменьшается прочность связи водорода с платиной. Снижение наклона кривых заряжения при переходе от SOi к С1 и Вг вызвано увеличением адсорбции галогенидов и соответствующим повышением емкости. В растворах, содержащих галоген-ионы, полные кривые заряжения получены быть не могут вследствие окисления анионов или их кислородсодержащих соединений. [8]
Ионы галогеноводородных кислот образуются при растворении в воде газообразных галогеноводородов, При этом чем меньше прочность связи водорода - гало-ген, тем легче происходит разрыв ( диссоциация) этих связей под действием полярных молекул воды. В ряду HF, HC1, НВг, HI кислотные свойства возрастают, так как в этом ряду падает прочность связи молекул HHal за счет увеличения атомного радиуса галогена. [9]
Здесь наблюдается линейная зависимость между изменением кислотных свойств под влиянием замещенных групп и их стабилизирующим действием при образовании комплексных соединений, Сульфогруппа уменьшает прочность связи водорода, связанного с азотом, и увеличивает прочность связи катиона. Карбоксильная группа не вызывает заметного кислотного действия на водород, связанный с азотом, но увеличивает устойчивость комплексных соединений. [10]
В этом случае основания не катализируют процесс замещения, а наблюдаемый изотопный эффект небольшой, поскольку реакция ( IQOa) не приводит к существенному изменению прочности связи водорода с углеродом. Согласно выражению ( 1026), интермедиат находится в равновесии с реактантами АгН и Х, причем стадия ( 1006) является лимитирующей. Это означает, что реакция должна протекать по механизму общего катализа основанием и сопровождаться большим изотопным эффектом. В промежуточном случае, когда k выражается уравнением ( 101), должен наблюдаться общий катализ основанием. [11]
Итак, одно и то же вещество в разных растворителях оказывается ионизированным как кислота или как основа пне в зависимости от сродства молекул этого вещества и растворителя к протону и от прочности связи водорода в данном веществе. [12]
Существование на оксидах металлов ( например, оксиды молибдена, никеля, железа, циркония, стронция, бария, церия) пар Мш - О - с равной степенью координационной ненасыщенности металла и кислорода ( поверхностные дефекты) обуславливает наличие несколько типов активных центров, отличающихся прочностью связи хемисорбированного водорода. Например, на положительно заряженном ионе железа в решетке Fe203 образуется только положительно заряженная молекулярная форма водорода, а на грани ( 001) NiO связывание водорода с ионами Ni2 протекает очень слабо. [13]
НСЮ, - самая сильная из всех известных кислот. В той же последовательности прочность связи водорода уменьшается. [14]
Водород почти не растворим в полярных растворителях, но хорошо растворим в неполярных растворителях. Это свидетельствует о том, что прочность связей водорода с полярными молекулами меньше, чем прочность связей между самими молекулами полярных растворителей. В то же время, его взаимодействия с неполярными веществами должны быть подобны взаимодействиям между самими молекулами неполярных веществ. В воде водород растворяется, но слабо ( 2: 100 по объему); при повышении давления растворимость водорода в воде растет. [15]